当电动车与机动车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，并遵循法律法规，您可以按照以下详细步骤进行操作：
一、确保现场安全与急救措施
立即停车并开启警示灯：事故发生后，双方应迅速停车，并开启危险警示灯（双闪灯），以警示其他车辆注意，避免二次事故的发生。
设置警示标志与保护现场：在确保安全的前提下，迅速在事故现场周围设置警示标志，如三角警示牌，以提醒过往车辆。同时，保护好事故现场，避免破坏任何可能作为证据的痕迹或物品。
检查伤员并急救：迅速检查双方人员是否受伤。如有受伤，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据伤情采取必要的急救措施，如止血、包扎、固定骨折部位等。
拍照留证：使用手机或其他设备对事故现场进行全方位拍照或录像，特别关注车辆碰撞位置、地面刹车痕迹、伤员情况等关键证据，为后续处理提供有力支持。
二、报警并通知保险公司
及时报警：立即拨打122交通事故报警电话，向交警部门清晰准确地报告事故发生的时间、地点、双方车辆类型、有无人员伤亡等基本情况。
等待交警到来：在交警到来之前，保持现场原状，不得随意移动车辆或破坏现场。交警到达后，将进行现场勘查、询问当事人和证人，以确定事故责任。
通知保险公司：分别向各自的保险公司报案，告知事故相关情况。报案时间一般要求在事故发生后的24小时内，以便保险公司及时启动理赔流程。
三、配合交警调查与责任认定
如实陈述事故经过：交警到达现场后，双方当事人应如实向交警陈述事故发生的经过，提供相关信息，不得隐瞒或编造虚假情况。
接受责任认定：交警会根据现场勘查、询问当事人和证人、查看相关证据后，出具《交通事故责任认定书》，明确事故责任。责任可能分为机动车全责、电动车全责或双方都有责任等情况。
四、伤情治疗与伤残鉴定（如适用）
及时治疗伤员：受伤人员应及时前往医院进行治疗，并保留所有医疗相关资料，如诊断证明、医疗费用清单等，作为后续索赔的依据。
进行伤残鉴定（如需要）：如伤情严重可能构成伤残，应在治疗结束后进行伤残鉴定。鉴定结果将作为确定赔偿金额的重要依据。
五、确定赔偿项目和金额
财产损失赔偿：涉及车辆维修费用、贬值损失（特殊车辆）及随身携带物品损失等。双方应根据实际损失情况，协商确定赔偿金额。
人身损害赔偿：涵盖医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金（如构成伤残）、死亡赔偿金（如造成死亡）等多项费用。具体赔偿标准和计算方法应根据相关法律法规和当地实际情况而定。
六、协商赔偿或通过法律途径解决
协商赔偿：双方可根据事故责任认定书和实际损失情况自行协商赔偿事宜。达成一致后，可签订赔偿协议并履行赔偿责任。
法律途径：若协商无果或对赔偿金额存在较大争议，受害方可向人民法院提起民事诉讼。法院将根据双方提供的证据和相关法律规定作出公正判决。
七、保险理赔与法律责任
保险理赔：在保险责任范围内，由保险公司承担相应赔偿责任。当事人需配合理赔工作，提供必要资料，如事故责任认定书、车辆行驶证、驾驶证、医疗费用清单等。
承担法律责任：如存在交通违法行为，将受到相应处罚；如事故构成犯罪，还将面临刑事责任追究。因此，双方应遵守交通法规，确保行车安全。
在整个处理过程中，双方都应保持冷静和理性，避免情绪化冲突。通过合法途径解决纠纷，尊重对方的权益和诉求，寻求公正合理的解决方案。同时，保留好所有相关证据，以便后续处理或诉讼时使用。