核心结论：电动车相撞后的责任划分需结合事故具体情况判断，建议立即报警，由交警部门出具《事故责任认定书》明确责任比例。以下是具体分析：

一、责任划分的核心依据

根据《道路交通安全法》及实施条例，电动车相撞的责任划分需综合以下因素：

1. 是否违反交通规则

   • 例如：逆行、闯红灯、超速、未按规定车道行驶、酒驾等违法行为，通常由违法方承担主要或全部责任。
   • 若双方均存在过错（如一方逆行、另一方未观察路况），按过错比例分担责任（如主责70%、次责30%）。

2. 事故现场证据

   • 交警会通过现场勘查、监控录像、证人证言等还原事故经过，确定双方行为与事故的因果关系。
   • 例如：一方突然变道导致碰撞，变道方通常负全责。

3. 车辆属性

   • 若其中一方为机动车（如电动摩托车），需按机动车规则处理；若均为非机动车（如电动自行车），按非机动车规则处理。
   • 机动车需承担更严格的注意义务，责任划分可能更重。

二、必须立即报警的情形

以下情况必须报警，否则可能影响责任认定和保险理赔：

1. 有人员伤亡

   • 无论伤势轻重，均需保护现场并立即报警，同时拨打120急救。
   • 私了可能导致伤情恶化后无法追责，或被认定为逃逸。

2. 对责任划分有争议

   • 若双方对事故原因各执一词，或现场证据不足（如无监控），需交警介入调查。
   • 私了后反悔的，可能因无证据而无法维权。

3. 涉及酒驾、毒驾、无证驾驶等违法行为

   • 此类行为会加重责任，且可能面临行政处罚（如罚款、拘留），必须由交警处理。

4. 车辆损坏严重或无法协商赔偿

   • 若损失较大（如超过2000元），或一方拒绝赔偿，需通过交警定责后向法院起诉或申请保险理赔。

三、可协商处理的情形（仅限轻微事故）

若满足以下条件，可先拍照取证后协商处理：

1. 事故轻微，无人受伤；
2. 双方对责任划分无争议；
3. 车辆损失较小（如仅刮擦）；
4. 双方均愿意私了并签署书面协议（注明时间、地点、责任、赔偿金额等）。

但需注意：即使私了，也建议保留现场照片、视频、证人联系方式等证据，以防后续纠纷。

四、律师建议

1. 立即报警是首选：交警出具的《事故责任认定书》是后续维权的核心证据，私了风险较高。
2. 保留证据：用手机拍摄现场全景、碰撞细节、车牌号、对方证件等，并记录目击者信息。
3. 勿随意认责：即使对方态度诚恳，也需等交警定责后再协商赔偿，避免后续反悔。
4. 及时联系保险公司：若涉及车辆维修或人身伤害，需在48小时内报案，否则可能影响理赔。

如有进一步疑问（如责任认定不服、赔偿纠纷等），可直接向我咨询，我会结合具体案情为您详细分析。