在左转起步与直行车相撞的事故中，责任划分需根据具体情况和相关法律法规综合判断，一般情况下左转车辆因未让直行车辆先行而承担主要或全部责任，但特殊情况下直行车辆也可能承担相应责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下的责任划分
转弯让直行原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，转弯的机动车应让直行的车辆先行。因此，在左转起步时，左转车辆应确保直行车辆有足够的空间和时间通过，若因未让行而导致相撞，左转车辆通常要承担主要责任或全部责任。
交通信号灯控制的路口：
- 如果左转车辆在红灯时起步转弯，而直行车辆按照绿灯正常行驶，左转车辆将承担全部责任。
- 如果左转车辆在绿灯时起步，但未确保安全让行直行车辆，导致相撞，左转车辆也可能承担主要责任或同等责任。
无交通信号灯控制的路口：
- 在无信号灯路口，左转车辆应让直行车辆先行。若左转车辆未让行而发生碰撞，通常要承担主要责任或全部责任。
二、特殊情况下的责任划分
直行车辆违法行驶：
- 如果直行车辆存在超速、闯红灯、不按规定车道行驶等违法行为，且这些违法行为与事故的发生有直接因果关系，直行车辆也需要承担相应的责任，可能是次要责任、同等责任，甚至全责。例如，直行车辆超速行驶，无法及时制动或避让左转起步车辆，导致相撞，直行车辆可能需承担全部或主要责任。
双方共同过错：
- 在某些情况下，事故可能由双方或多方当事人的过错共同导致。例如，左转车辆未让行且直行车辆超速或未保持安全距离。此时，责任将根据各自过错的程度来划分，可能是同等责任或主次责任。
交通设施问题：
- 如果是交通信号灯故障或其他交通设施问题导致双方无法准确判断交通信号而发生碰撞，责任认定可能需要根据具体的现场情况和证据来综合判定。例如，信号灯故障导致左转车辆误以为可以通行而起步，与直行车辆相撞，此时责任划分可能更为复杂。
三、责任认定流程与注意事项
责任认定流程：
- 公安机关交通管理部门应根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
- 交通事故认定书应在勘查现场之日起10日内制作完成；对需要进行检验、鉴定的，应在检验、鉴定结果确定之日起5日内制作完成。
注意事项：
- 事故发生后，建议及时报警并等待交警到达现场进行责任认定和处理。
- 保留相关证据至关重要，如事故现场照片、监控视频、行车记录仪记录等，以便后续处理。这些证据有助于还原事故现场，明确双方责任。
四、法律建议
- 遵守交通规则：无论是左转起步还是直行车辆，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。左转车辆应特别注意让行直行车辆，直行车辆也应保持适当车速和安全距离。
- 及时报警处理：事故发生后，应及时报警并等待交警处理。不要私自协商或逃离现场，以免加重责任或面临法律处罚。
- 寻求法律帮助：如果对责任认定有异议或需要法律帮助，可以及时向我咨询。我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
综上所述，左转起步与直行车相撞的责任划分需根据具体情况和相关法律法规综合判断。在实际操作中，应充分考虑双方车辆的行驶状态、交通信号灯及交通标志标线的指示情况等因素，并由交警部门作出最终的责任认定。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。