结论：债权人和债务人达成协议后，担保人是否免责不能一概而论，需根据具体情况判断，主要包括是否经过担保人同意、协议内容是否合法合规以及是否损害债权人利益等因素。
一、担保人可能免责的情况
债权人与债务人协议变更主合同且经担保人书面同意
- 根据《中华人民共和国民法典》第六百九十五条，若债权人和债务人协商变更主债权债务合同内容，并经过保证人书面同意，那么担保人将按照变更后的合同内容承担责任。如果变更内容减轻了债务，担保人仍对变更后的债务承担保证责任；但如果加重了债务，担保人对加重的部分不承担保证责任。
- 例子：债权人与债务人原本约定借款100万元，后协商变更为借款80万元，并经过担保人书面同意。此时，担保人对变更后的80万元债务承担保证责任。
债权人放弃部分或全部债权
- 依据《中华人民共和国民法典》第五百七十五条，当债权人明确免除债务人部分或者全部债务时，债权债务部分或者全部终止（债务人在合理期限内拒绝的除外），相应范围内的担保责任也随之免除。
- 例子：债权人免除债务人50万元的债务，那么担保人在50万元范围内的担保责任也随之免除。
主债务消灭
- 保证合同作为主债权债务合同的从合同，当主债务因清偿、抵销、提存、混同等原因消灭时，担保责任自然终止。
- 例子：债务人已经全额偿还了债务，那么担保人的担保责任也随之消灭。
保证期间届满
- 若债权人在约定的保证期间内未对债务人提起诉讼或申请仲裁（一般保证），或未请求保证人承担保证责任（连带责任保证），则保证人的责任免除。
- 例子：保证期间为借款到期后6个月，债权人在6个月内未对债务人提起诉讼或申请仲裁，也未请求保证人承担保证责任，那么保证人的责任免除。
二、担保人不能免责的情况
债权人与债务人协议变更主合同但未经担保人书面同意
- 如果债权人和债务人未经保证人书面同意协商变更主债权债务合同内容，对于减轻债务的部分，保证人仍承担保证责任；但对于加重的部分，保证人不承担责任。此外，变更合同履行期限的，保证期间不受影响。
- 例子：债权人与债务人原本约定借款100万元，后协商变更为借款120万元，但未经担保人书面同意。此时，担保人对原100万元债务仍承担保证责任，但对加重的20万元债务不承担保证责任。
借款人与担保人签订的免责协议未经债权人同意
- 借款人与担保人之间签订的免责协议，如果未经债权人同意，通常对债权人没有法律约束力。在债务到期未获清偿时，债权人仍有权按照原有的担保约定要求担保人承担担保责任。
- 例子：借款人与担保人私下签订免责协议，约定担保人在某种情况下不再承担担保责任，但未经债权人同意。此时，该免责协议对债权人不产生法律效力，债权人仍有权要求担保人承担担保责任。
免责协议内容违法或违背公序良俗
- 如果免责协议的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么该协议将被认定为无效，担保人不能因此免责。
- 例子：借款人与担保人签订免责协议，约定担保人通过非法手段逃避担保责任，该协议因内容违法而无效。
三、特殊情况下的考虑
- 担保人的过错责任：即使存在免责协议或债权人与债务人达成协议，如果担保人在担保期间内因故意或重大过失导致债权人遭受财产损失，债权人仍然有权要求担保人承担赔偿责任。
- 对外部债权人的影响：借款人与担保人之间的内部免责协议通常不能对抗外部债权人的权益。除非债权人明确知道并同意该协议内容，否则该协议对债权人不产生法律效力。
建议：在处理涉及担保责任免除的问题时，务必谨慎对待并咨询专业法律意见。作为任伟宁律师，我擅长处理经济纠纷和刑事辩护领域的问题，如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。