您好，关于您询问的离职证明开具时间，根据《劳动合同法》的相关规定，我可以为您做出详细解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”。这意味着，在您与用人单位的劳动合同关系正式结束的那一刻，用人单位就有义务为您开具离职证明。

如果由于某些原因，您在劳动合同解除或终止时并未立即领取到离职证明，用人单位应当通过书面形式通知您前来领取，或者采取其他合理方式确保您能够收到离职证明。但无论如何，用人单位都应在劳动合同解除或终止的同时完成离职证明的开具工作，这是其法定义务。

此外，我还想提醒您，离职证明对于您来说非常重要。它不仅是您进行失业登记的必备条件，还关系到您工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等权益。因此，在离职时，您一定要确保从用人单位处领取到离职证明，并妥善保管。

如果您在离职后遇到用人单位拒绝开具离职证明的情况，您可以依据《劳动合同法》第八十九条的规定，向劳动行政部门进行投诉，要求用人单位改正并承担相应的赔偿责任。同时，您也可以携带相关证据，如劳动合同、终止劳动合同通知书等，向当地的劳动保障维权部门进行投诉，以维护自己的合法权益。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。