员工主动辞职时，用人单位必须依法为其开具离职证明，这是用人单位的法定义务。以下是对此问题的详细解析：

一、离职证明的法律依据与重要性

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明。这一规定明确了用人单位的法律责任，确保劳动者在离职后能够获得一份正式的书面证明，以作为其劳动关系结束的依据。离职证明对于劳动者而言至关重要，它不仅证明了劳动者与用人单位之间的劳动关系已经终止，还通常包含劳动者的姓名、身份证号、工作岗位、入职及离职时间等关键信息，是劳动者后续就业、办理社保转移等手续的重要凭证。

二、离职证明的内容与要求

离职证明应当准确反映劳动者的个人信息、工作岗位、在职时间以及离职时间等基本内容。这些信息对于劳动者来说非常重要，因为它们直接关系到其后续的就业和社保权益。因此，用人单位在开具离职证明时，应确保信息的真实性和准确性，避免给劳动者带来不必要的麻烦。具体来说，离职证明应包含以下内容：

1. 劳动者的姓名、身份证号等基本信息；
2. 劳动者在用人单位的工作岗位及职责；
3. 劳动者的入职及离职时间；
4. 用人单位的盖章确认，以确保其法律效力。

三、用人单位拒绝开具离职证明的法律后果

如果用人单位拒绝为劳动者开具离职证明，劳动者有权采取多种法律手段来维护自己的合法权益。首先，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，要求责令用人单位改正其违法行为。其次，如果因用人单位拒不开具离职证明导致劳动者无法顺利入职新单位或产生其他经济损失，劳动者还可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径，要求用人单位承担相应的赔偿责任。

四、实际操作中的注意事项

1. 及时沟通：员工在主动辞职时，应与用人单位的人事部门及时沟通，明确提出开具离职证明的需求，并了解开具流程和时间。
2. 信息准确：员工应确保提供的个人信息和在职经历准确无误，以免影响离职证明的有效性。
3. 合法使用：离职证明应仅用于合法目的，如后续就业、办理社保转移等，不得滥用。

五、特殊情况的处理

如果员工与用人单位之间存在未解决的劳动纠纷，如工资、交接手续、竞业限制或保密协议等，用人单位可能会拒绝开具离职证明。在这种情况下，员工应首先尝试与用人单位协商解决纠纷，如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以确保自己的权益得到及时有效的保护。

综上所述，员工主动辞职时，用人单位必须依法为其开具离职证明。这是劳动者的合法权益，也是用人单位的法定义务。如果用人单位拒绝履行这一义务，员工应依法采取相应措施来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。