结论：员工下班路上车祸去世，单位是否负责需视具体情况而定，主要取决于是否构成工伤。若构成工伤，单位需承担相应责任；若不构成工伤，则单位一般无需负责。以下从不同角度进行详细分析：

一、构成工伤的情况

根据《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，若员工在下班路上遭遇车祸去世，且该车祸非员工本人主要责任（如对方全责或主责），则构成工伤。

单位责任：

1. 工伤赔偿：单位需按照《工伤保险条例》的规定，向员工家属支付工伤赔偿，包括但不限于丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。
2. 申报工伤：单位应在事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若单位未按时提出申请，员工家属可在1年内直接提出申请。

二、不构成工伤的情况

若员工在下班路上遭遇的车祸是其本人主要责任（如酒驾、闯红灯等），则不构成工伤。

单位责任：

1. 无需工伤赔偿：由于不构成工伤，单位无需按照《工伤保险条例》的规定支付工伤赔偿。
2. 可能的人道主义援助：尽管单位无法律义务，但出于人道主义考虑，单位可能会给予员工家属一定的经济援助或慰问。

三、特殊情况与注意事项

1. 交通事故责任认定：交通事故责任认定是判断是否构成工伤的关键。若员工或单位对交通事故责任认定有异议，可依法申请复核或提起诉讼。
2. 工伤认定程序：工伤认定需由社会保险行政部门进行，单位或员工家属需提交相关证据材料。若对工伤认定结果有异议，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。
3. 单位未参保工伤保险的处理：若单位未为员工参保工伤保险，员工发生工伤后，单位仍需按照《工伤保险条例》的规定支付工伤赔偿。此时，员工或家属可依法向单位追偿。

建议：

1. 及时申报工伤：若员工在下班路上遭遇车祸去世，且可能构成工伤，单位应尽快向社会保险行政部门申报工伤，以便员工家属及时获得工伤赔偿。
2. 保留证据材料：单位和员工家属应保留好交通事故责任认定书、医疗证明、死亡证明等相关证据材料，以便在工伤认定和赔偿过程中使用。
3. 咨询专业律师：由于工伤认定和赔偿涉及复杂的法律程序和规定，建议单位或员工家属在处理过程中咨询专业律师，以确保合法权益得到保障。

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