车辆与电动车相撞的责任划分需综合考虑多种因素，包括事故现场的具体情况、双方当事人的行为及过错程度等，依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定进行判定。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
一方过错原则：若事故完全由一方当事人的过错导致，则该方承担全部责任。例如，机动车闯红灯与正常行驶的电动车相撞，机动车应承担全部责任；若电动车在机动车道逆行与正常行驶的机动车碰撞，则电动车需承担全部责任。
双方过错原则：若双方均有过错，则根据各自行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。通常，主要责任承担70%-90%，次要责任承担10%-30%。例如，机动车转弯时未按规定让行，同时电动车超速，导致相撞，机动车可能承担主要责任，电动车承担次要责任。
无过错原则：若各方均无过错，属于交通意外事故，则各方均无责任。如机动车和电动车均正常行驶，因道路上突然出现的不明障碍物导致相撞，可认定为无责任事故。
二、责任划分的具体考量因素
交通信号与标志：是否遵守交通信号灯和交通标志是判断责任的重要依据。如电瓶车闯红灯与正常行驶的机动车相撞，电瓶车通常需承担较大责任。
行驶道路与车道：机动车是否在规定车道行驶，电瓶车是否在非机动车道行驶。电瓶车违规进入机动车道发生碰撞，通常存在过错。
驾驶行为与安全义务：机动车驾驶员需遵守交通规则，如不得超速、酒驾、疲劳驾驶等；电瓶车驾驶人也不得逆行、载人违规等。机动车作为强势一方，负有更高的安全注意义务。若机动车存在超速、酒驾等严重违法行为，将极大增加其承担主要或全部责任的风险。
车辆性质和速度：机动车速度快、质量大，但责任划分需结合具体情况。如电动车突然变道导致事故，即使机动车速度不快，电动车也可能需承担责任。此外，若电动车被认定为机动车（如技术指标超出电动自行车国家标准），则责任划分原则与机动车间事故相同。
道路状况和环境因素：路面湿滑、障碍物、天气状况等都可能影响驾驶员判断和操作，从而影响责任划分。例如，在雨天路面湿滑的情况下，机动车未减速行驶导致与电动车相撞，机动车可能需承担一定责任。
三、特殊情形下的责任划分
机动车一方无过错：根据《道路交通安全法》，机动车与非机动车（含电动车）发生事故，机动车一方无过错时，承担不超过10%的赔偿责任。但若事故是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
电动车被认定为机动车：若电动车的技术指标超出电动自行车国家标准，被认定为机动车，则责任划分原则与机动车间事故相同。此时，需考虑双方是否遵守交通规则、是否存在超速、酒驾等违法行为。
四、处理流程与建议
保护现场与抢救伤员：事故发生后，首要任务是保护现场并确保人员安全，及时抢救受伤人员。
报警并等待处理：立即报警并等待交警到达现场进行勘查和调查。交警部门会出具交通事故认定书，作为处理事故的证据。
责任认定与赔偿协商：双方当事人可依据认定书进行赔偿协商，或申请调解、诉讼等。对责任认定不服的，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
保留证据：当事人应尽可能保留现场证据，如行车记录仪视频、监控录像、目击证人证言等，以便后续责任划分和赔偿协商。
配合调查：当事人应积极配合交警部门的调查工作，并如实陈述事故经过。
举例说明：假设一辆机动车在正常行驶过程中，与一辆突然从非机动车道驶入机动车道的电动车相撞。在此情况下，电动车驾驶人因违规进入机动车道且未确保安全行驶，通常需承担主要责任；而机动车驾驶人若已尽到安全注意义务且无超速等违法行为，则可能承担次要责任或无责任。具体责任比例需由交警部门根据事故现场情况、双方行为及过错程度等因素综合判定。
在处理此类事故时，建议双方保持冷静、理性对待，并积极配合交警部门的调查和处理工作。同时，了解相关法律规定和赔偿标准，对于维护自身权益和妥善处理事故具有重要意义。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。