离职时签署保密协议是合法的，但需满足一定条件。以下从不同角度为你详细分析：
一、保密协议的合法性基础
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。这意味着，在离职时，双方签署保密协议是有法律依据的，是合法的。保密协议的主要目的是保护用人单位的商业秘密不被泄露，从而维护其合法权益。
二、保密协议的有效条件
内容合法：保密协议的内容必须合法，不得违反法律法规的强制性规定。例如，协议中不得约定过高的违约金或赔偿金，不得限制劳动者的合法就业权利等。
双方自愿：保密协议的签署必须是双方自愿的，任何一方不得强迫对方签署。如果劳动者在签署保密协议时受到胁迫或欺诈，该协议可能被视为无效。
明确保密范围：保密协议中应明确保密的范围、期限和方式等。保密范围应具体、明确，避免过于宽泛或模糊，以免给劳动者带来不必要的负担。
合理补偿：如果保密协议对劳动者的就业权利进行了限制，如禁止在一定期限内从事与原用人单位竞争的业务，那么用人单位应给予劳动者合理的经济补偿。这是为了平衡双方的利益，确保协议的公平性。
三、保密协议的法律后果
违约责任：如果劳动者违反了保密协议中的约定，泄露了用人单位的商业秘密，那么用人单位有权要求劳动者承担违约责任，包括支付违约金、赔偿损失等。
法律救济：如果用人单位认为劳动者违反了保密协议，可以通过法律途径寻求救济，如向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
四、实际操作建议
仔细阅读协议：在签署保密协议前，劳动者应仔细阅读协议内容，确保自己理解并同意其中的各项条款。
咨询专业人士：如果劳动者对保密协议的内容有疑问或不确定，可以咨询专业律师或法律顾问，以获取更准确的法律意见。
保留证据：在签署保密协议后，劳动者应妥善保管协议原件或复印件，以备不时之需。同时，如果用人单位未按照协议约定支付经济补偿或存在其他违约行为，劳动者也应保留相关证据以维护自己的合法权益。
总结来说，离职时签署保密协议是合法的，但必须满足内容合法、双方自愿、明确保密范围和合理补偿等条件。如果你在签署保密协议过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。