员工发出解除劳动合同通知书后，是否能直接离职，需分情况讨论：

1. 员工主动提出解除劳动合同

   • 合法解除流程：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，提前三日通知即可。这意味着，员工在履行了法定通知义务后，有权在通知期满后离职，无需用人单位同意。
   • 特殊情形：若劳动合同中另有约定，如约定了服务期或竞业限制条款，员工在违反这些约定的情况下提出解除劳动合同，可能需要承担相应的违约责任。但即便如此，员工仍可在履行通知义务后离职，只是需就违约部分承担责任。
   • 实际操作建议：员工在发出解除劳动合同通知书时，应确保通知内容明确、具体，并保留好送达证据（如邮寄回执、电子邮件发送记录等）。同时，按照劳动合同和公司规章制度的要求，办理好工作交接和离职手续。

2. 员工因用人单位违法行为提出解除劳动合同

   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，劳动者可以解除劳动合同，并有权要求用人单位支付经济补偿。
   • 解除流程：在此情形下，员工无需提前三十日通知用人单位，可以立即解除劳动合同并离职。但为确保权益，建议员工在离职前收集好相关证据（如工资条、社保缴纳记录等），以备后续维权之需。
   • 经济补偿：员工因用人单位违法行为提出解除劳动合同的，有权要求用人单位按照工作年限支付经济补偿。经济补偿的计算公式为：经济补偿=工作年限×月工资（月工资是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资）。

3. 员工发出解除劳动合同通知书后，用人单位不同意离职

   • 合法解除的效力：若员工已按照法定程序发出解除劳动合同通知书，且不存在违法或违约情形，那么劳动合同的解除是有效的，用人单位不同意离职不影响解除的效力。
   • 用人单位的应对：用人单位在收到员工的解除劳动合同通知书后，应依法办理离职手续，包括出具离职证明、办理档案和社会保险关系转移等。若用人单位拒绝办理或拖延办理，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   • 员工的权益保障：员工在离职后，若因用人单位未依法办理离职手续而遭受损失（如无法入职新单位、社保断缴等），有权要求用人单位承担赔偿责任。

总结与建议：

• 员工在发出解除劳动合同通知书前，应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，确保自己的解除行为合法合规。
• 无论何种情形下解除劳动合同，员工都应保留好相关证据，以备后续维权之需。
• 若员工在解除劳动合同过程中遇到纠纷或疑问，可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。