当遭遇交通事故且对方全责但不愿赔偿时，你可以通过以下途径来有效维护自己的合法权益：
再次沟通协商
- 直接沟通：首先，尝试与对方进行冷静、理智的沟通，明确指出其应承担的责任及理赔的必要性。在沟通过程中，保持礼貌和克制，避免情绪化的表达导致矛盾进一步激化。同时，保留好沟通记录，如电话录音、短信或微信聊天记录等，以备后续可能需要使用。
- 联系保险公司：如果对方车辆投保了交强险或商业第三者责任险，你可以及时向对方的保险公司报案，并提供详细的事故信息和损失情况。积极与保险公司沟通理赔进展，要求其在保险责任范围内承担赔偿责任。
寻求交警部门的帮助
- 交通事故认定书：催促交警尽快出具交通事故认定书，明确责任比例。这是后续维权的重要依据，能够证明对方的全责地位。
- 交警调解：向交警部门提出调解申请，利用交警的权威性和专业性促使双方达成和解。交警部门有权力和义务进行调解，并可以依据相关法律法规对双方进行说服教育，促成赔偿协议的达成。
向人民法院提起诉讼
- 准备诉讼材料：如果协商和调解均无果，你可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼前，需要准备充分的证据来支持自己的诉讼请求，包括交通事故认定书、医疗证明、费用单据、财产损失评估报告等。同时，撰写起诉状，明确原被告信息、事故经过、损失情况及诉讼请求。
- 提交并立案：将起诉状和证据提交给法院，等待法院审查并立案。在立案过程中，可能需要缴纳一定的诉讼费用，具体金额根据案件性质和标的额而定。
- 参与庭审：遵守法庭纪律，清晰陈述案件事实和主张，进行举证和质证。在庭审过程中，你可以委托律师代理诉讼，以更好地维护自己的合法权益。
- 等待判决：法院将依法作出判决，支持或驳回诉讼请求。如果判决支持你的诉讼请求，对方需履行赔偿义务。
执行与后续措施
- 履行判决：若判决支持你的诉讼请求，对方应在规定期限内履行赔偿义务。如果对方主动履行，你可以及时确认收款并结束案件。
- 申请强制执行：若对方不履行判决，你可以向法院申请强制执行。法院将依法采取查封、扣押、拍卖等措施来确保判决得到执行。在执行过程中，你可能需要提供对方的财产线索或协助法院进行执行工作。
- 关注诉讼时效：注意民事诉讼的时效限制，一般为三年。自你知道或应当知道权利受到损害之日起计算。避免因超过诉讼时效而丧失胜诉权。
- 考虑财产保全：如果担心对方可能转移财产以逃避赔偿，你可以在诉讼前或诉讼过程中向法院申请财产保全。法院将依法冻结对方的相关财产，以确保后续判决的顺利执行。
总结与建议：
在处理此类纠纷时，保持冷静和理智至关重要。遵循法律程序进行操作，注重证据的收集和保留，这是支持自己诉讼请求的关键。在与对方协商、交警调解和法院诉讼等各个环节中，都要积极维护自己的合法权益。如果遇到复杂情况或法律问题，可以直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供更具体的法律建议和支持。