在保险赔付时签订一次性赔偿和解协议，主要依据以下法律条款和原则：

1. 《中华人民共和国民法典》合同编相关规定
   一次性赔偿和解协议本质上是民事合同，需符合《民法典》第143条关于民事法律行为效力的规定：
   

• 双方具有完全民事行为能力；
  
• 意思表示真实（无欺诈、胁迫等情形）；
  
• 内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
  若协议存在重大误解、显失公平（如赔偿金额远低于实际损失）或欺诈胁迫等情形，受损害方可依据《民法典》第147-151条请求撤销或变更协议。

1. 《中华人民共和国保险法》相关条款
   

• 第10条：明确保险合同是投保人与保险人约定保险权利义务关系的协议，和解协议作为保险赔付的终局性安排，需以保险合同为基础。
  
• 第23条：规定保险人收到赔偿请求后，应及时核定并履行赔偿义务。一次性赔偿协议可视为双方对赔偿金额、方式等核心条款的最终确认，保险人履行后即完成赔付责任。
  
• 第57条：禁止保险人通过协议免除其依法应承担的义务（如故意造成事故的免责条款无效），但一次性赔偿协议若公平合理，通常受法律保护。

1. 《中华人民共和国民事诉讼法》关于诉讼终结的规定
   若双方已签订合法有效的一次性赔偿协议并履行完毕，受害人再以同一事实起诉要求额外赔偿的，法院可能依据《民事诉讼法》第127条（重复起诉）或第157条（诉讼终结）裁定驳回，除非能证明协议存在无效或可撤销情形。

实务建议：

1. 签订协议前，建议通过专业评估确定损失范围（如医疗费、误工费、伤残赔偿金等），避免因信息不对称导致赔偿不足。
   
2. 协议中应明确约定“一次性了结所有争议”“双方再无其他纠葛”等条款，并保留医疗记录、鉴定报告等证据，以防后续争议。
   
3. 若涉及人身伤害（如交通事故、工伤），需注意协议不得违反《工伤保险条例》《道路交通安全法》等强制性规定（如工伤赔偿需以劳动能力鉴定结论为依据）。
   

如有具体案件或协议条款需要分析，可直接向我提供细节，我会结合法律与实务经验为您详细解答。