针对您提出的“工伤四级不能解除劳动合同，但员工执意解除劳动关系怎么办”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

一、法律原则与规定

首先，根据《工伤保险条例》第三十五条及《中华人民共和国劳动法》的相关规定，职工因工致残被鉴定为四级伤残的，原则上保留劳动关系，退出工作岗位，并享受相应的工伤待遇。这是法律对工伤职工的强制性保护措施，旨在保障其基本生活和医疗需求。因此，在正常情况下，用人单位不得与四级伤残的工伤职工解除劳动合同。

二、员工执意解除劳动关系的处理

尽管法律对四级伤残职工的劳动关系有保护性规定，但工伤职工本人仍然有权自愿提出解除劳动合同。如果员工执意要解除劳动关系，可以按照以下步骤处理：

1. 员工提出书面申请： 员工应通过书面方式明确向用人单位提出解除劳动关系的申请，这是尊重员工自主意愿的体现，也是后续处理的重要依据。

2. 协商处理工伤待遇： 在解除劳动关系前，双方应就工伤待遇问题进行充分协商。这包括但不限于一次性伤残补助金、按月支付的伤残津贴、医疗费用报销等。确保员工在解除劳动关系后，其工伤待遇能够得到妥善保障。

3. 遵循法定程序： 解除劳动关系应遵循相关的法定程序，如提前通知、办理离职手续等。这有助于确保解除劳动关系的合法性和合理性，避免后续纠纷。

4. 签订解除协议： 双方可以签订解除劳动关系的协议，明确解除的原因、时间、工伤待遇的处理等事项。这有助于保护双方的合法权益，减少后续争议。

三、特殊情形与注意事项

1. 用人单位不得随意解除： 需要强调的是，除非存在《劳动合同法》第三十九条所列举的严重违反用人单位规章制度、严重失职营私舞弊等六种特定情形之一，否则用人单位不得随意解除与四级伤残工伤职工的劳动合同。

2. 员工解除后的权益保障： 员工在解除劳动关系后，将不再享受原劳动关系所对应的长期待遇，如按月支付的伤残津贴等。因此，在做出决定前，员工应综合考虑自身后续的生活保障和医疗需求等问题。

3. 寻求专业咨询： 由于涉及工伤和劳动合同解除的问题较为复杂，且具体案例情况各异，建议双方及时咨询当地劳动保障部门或专业律师以获取准确的法律意见和指导。这有助于确保双方都能充分了解自己的权利和义务，避免不必要的纠纷和损失。

四、结论与建议

综上所述，对于工伤四级的员工执意解除劳动关系的情况，用人单位应尊重员工的自主意愿，但同时也要确保员工的工伤待遇得到妥善处理。在解除劳动关系前，双方应充分协商、遵循法定程序，并签订解除协议以保护双方的合法权益。如有需要，建议寻求专业法律咨询以确保处理过程的合法性和合理性。