结论：招标文件中要求证明材料是合同的情况下，通常可以提供协议书作为证明材料，但具体还需根据招标文件的具体要求以及协议书的内容来确定。

分析说明：

1. 合同与协议书的关系：

   • 合同是双方或多方之间设立、变更、终止民事关系的协议，它通常包含了双方的权利和义务、交易条件、履行方式等关键条款。
   • 协议书在广义上也可以被视为合同的一种形式，尤其是当它包含了合同的主要要素，如双方信息、交易内容、条款和条件等，并且双方已经签字或盖章确认时。

2. 招标文件的要求：

   • 招标文件通常会明确规定需要提供的证明材料类型和格式。如果招标文件明确要求提供“合同”作为证明材料，那么从字面上理解，应该提供具有合同性质的正式文件。
   • 然而，在实际操作中，如果协议书已经包含了合同的主要要素，并且能够充分证明投标人的资格、经验或能力等，那么在某些情况下，招标方可能会接受协议书作为合同的替代证明材料。

3. 协议书作为证明材料的适用性：

   • 如果协议书详细记录了双方的合作内容、条款和条件，并且与招标项目直接相关，那么它可能是一个有效的证明材料。
   • 但如果协议书内容较为简单，或者与招标项目关联性不强，那么可能不足以作为充分的证明材料。

4. 建议与注意事项：

   • 仔细阅读招标文件：首先，应仔细阅读招标文件，了解其对证明材料的具体要求。如果招标文件明确要求提供合同，那么最好提供正式的合同文件。
   • 与招标方沟通：如果对招标文件的要求有疑问，或者认为协议书可以作为有效的证明材料，建议与招标方进行沟通，确认其接受程度。
   • 准备完整材料：无论选择提供合同还是协议书，都应确保材料完整、真实、有效，并能够充分证明投标人的资格和经验。

后续行动建议：

• 如果您已经准备了协议书，并且认为它符合招标文件的要求，那么可以将其作为证明材料提交。但为了确保万无一失，建议您在提交前再次与招标方确认。
• 如果您对招标文件的要求或协议书的适用性存在疑问，或者需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我将根据您的具体情况提供专业的法律意见和建议。