发生电动车撞上五菱小四轮的情况，核心处理步骤如下，需根据事故具体情况选择适用方案：

1. 立即保护现场并确认人员安全
   无论事故责任如何划分，第一步必须确保双方人员无严重受伤。若有人员受伤，应立即拨打120急救电话，同时开启车辆双闪灯、在车后50-100米处放置三角警示牌（夜间或恶劣天气需延长距离），防止二次事故。若事故轻微且无人受伤，可先将车辆移至不妨碍交通的位置，但需用手机拍摄现场全景（含车辆位置、刹车痕迹、道路标线）、双方车辆碰撞部位特写、对方车牌及驾驶员信息等关键证据。

2. 报警并等待交警定责
   根据《道路交通安全法》第七十条，发生交通事故后应立即报警。交警到场后会通过现场勘查、调取监控、询问证人等方式出具《交通事故责任认定书》，这是后续赔偿、保险理赔的核心依据。需特别注意：若电动车被认定为机动车（如时速超过25km/h、整车质量超过55kg等符合电动摩托车标准），但驾驶员未取得摩托车驾驶证，可能面临无证驾驶处罚（罚款200-2000元、可并处15日以下拘留），同时影响责任划分比例。

3. 联系保险公司并准备理赔材料
   双方均需在48小时内向各自保险公司报案。电动车若购买了非机动车第三者责任险，或五菱车购买了交强险及商业三者险，均可通过保险理赔。需准备的材料包括：交通事故责任认定书、医疗费用发票、车辆维修清单及发票、误工证明（如因伤误工）、护理费证明（如需护理）等。若对方拒绝赔偿或保险公司拒赔，可凭责任认定书向法院起诉，要求赔偿医疗费、误工费、护理费、车辆维修费等实际损失。

4. 特殊情形处理

   • 若电动车全责：需赔偿五菱车的维修费用及对方因事故产生的合理交通费（如维修期间租车费用）。若对方有人伤，还需赔偿医疗费、护理费、误工费等，但若五菱车存在过错（如违停、突然变道等），可减轻电动车方责任。
     
   • 若五菱车全责：其保险公司需在交强险限额内优先赔偿（医疗费1.8万元、财产损失2000元），超出部分由商业三者险补充；若未购买商业险，需驾驶员自行承担。
     
   • 若双方均有责：按责任比例分担损失，例如电动车主责70%、五菱次责30%，则电动车方承担自身损失的70%及对方损失的30%，反之亦然。

温馨提示：事故处理中切勿私下协商“私了”，尤其是涉及人员受伤时，部分伤情可能存在潜伏期（如脑震荡、内脏损伤），若未通过正规流程处理，后续可能因证据缺失无法主张赔偿。如有具体细节需要进一步分析（如责任认定争议、保险拒赔等），可直接向我咨询。