在高速隧道限速80公里/小时的情况下，如果车辆行驶速度达到100公里/小时，这确实是一个超速行为，并且会面临相应的法律处罚。以下是对这一问题的详细解答：

一、超速行为的认定

当车辆在限速为80公里/小时的隧道内以100公里/小时的速度行驶时，其超速比例为（100 - 80）÷ 80 = 25%。这意味着车辆已经超过了规定时速的25%，构成了超速行驶。

二、法律依据与处罚措施

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十二条，机动车在道路上行驶不得超过限速标志标明的最高时速。
   • 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第七十八条也明确规定了高速公路上行驶的车辆速度限制，高速隧道作为高速公路的一部分，同样适用此限速规定。

2. 处罚措施：

   • 罚款：依据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十条，机动车驾驶人违反道路交通安全法律、法规关于道路通行规定的，将面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款。对于超速25%的情况，这一规定直接适用，具体罚款金额可能因地区差异而有所不同，但通常在100元至300元之间。
   • 记分：根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十条第二项，驾驶中型以上载客载货汽车、校车、危险物品运输车辆以外的其他机动车行驶超过规定时速20%以上未达到50%的，一次记6分。因此，在高速隧道内超速25%将导致驾驶证被记6分。

三、实际建议与安全提示

• 严格遵守限速规定：超速行驶不仅增加了交通事故的风险，还可能面临法律的严厉制裁。因此，驾驶员在行驶过程中应严格遵守限速规定，确保行车安全。
• 注意观察路况和限速标志：在进入隧道前，驾驶员应提前观察路况和限速标志，调整车速以适应隧道内的行驶要求。
• 增强安全意识：超速驾驶是极其危险的行为，可能导致严重的人员伤亡和财产损失。驾驶员应增强安全意识，时刻牢记安全驾驶的重要性。

综上所述，在高速隧道限速80公里/小时的情况下开到100公里/小时，驾驶员将面临记6分的处罚，并可能需要缴纳一定金额的罚款。为了自身和他人的生命安全，请务必严格遵守限速规定，安全驾驶。