无证骑电动车和机动车相撞后，应立即停车保护现场，报警等待交警处理，并如实配合调查。责任认定后，依据认定书协商或诉讼解决赔偿问题，同时无证驾驶人需接受相应的法律处罚。以下是详细的处理步骤和建议：
一、事故现场处理
立即停车与确保安全：
- 双方都应立即停车，并确保不再造成新的危险。如果条件允许，将车辆移至不妨碍交通的安全地点；若无法移动，则设置警示标志，如三角警示牌，以避免二次事故。
- 检查人员伤情，必要时立即拨打120急救电话，确保受伤人员得到及时救治。
报警：
- 迅速拨打122报警电话（或当地交警部门的报警电话），报告事故发生的时间、地点、人员伤亡情况及车辆损坏情况。
- 在等待交警到来的过程中，保护好事故现场的原始状态，不随意破坏或变动，以便交警进行勘查和定责。
二、配合交警调查
如实陈述与提供证据：
- 交警到达后，应如实陈述事故经过，包括无证驾驶的事实，并提供身份证等相关材料。如果电动车也涉及违规（如超速、逆行等），也应如实说明。
- 电动车驾驶人也应提供相应证件，如行驶证、身份证等，以便交警全面了解事故情况。
接受检验鉴定：
- 根据事故情况，交警可能要求对车辆进行检验鉴定，如速度测定、车辆性能检测等。当事人应积极配合，提供必要的协助。
三、责任认定
综合考量：
- 交警部门会根据事故现场勘查、调查情况及法律法规，综合考虑双方在事故发生时的行为，对事故责任进行认定。无证驾驶虽属违法行为，但责任划分还需考虑其他因素，如机动车是否超速、是否违反交通信号等。
责任划分结果：
- 如果电动车无证驾驶且对事故发生起主要作用，可能负主要责任或全部责任。
- 如果机动车存在严重过错行为，如超速、酒驾等，也可能承担主要责任或同等责任。
- 若双方均无导致事故的过错，则属于交通意外事故，双方均无责任。但这种情况较为少见，通常至少有一方存在过错。
复核权利：
- 若对交通事故责任认定书不服，可在收到认定书后三日内向上级交警部门申请复核，以维护自己的合法权益。
四、损害赔偿
协商赔偿：
- 双方对责任认定无异议且损害较小时，可在交警主持下协商赔偿。赔偿范围通常包括车辆维修费、医疗费、误工费、护理费、交通费等。
- 协商时，应保持冷静和理性，根据责任认定书和实际情况合理确定赔偿金额。
保险赔偿：
- 如果机动车购买了交强险或商业险，可由保险公司在保险责任范围内赔偿。但无证驾驶电动车通常不在交强险和商业险赔偿范围内，因此电动车驾驶人可能无法获得保险赔偿。
- 如果电动车也购买了相关保险（如非机动车第三者责任险），可向保险公司申请理赔。但需注意保险条款中的免责条款和赔偿限额。
法律途径：
- 协商不成时，受损方可向人民法院提起民事诉讼，要求责任方承担赔偿责任。在诉讼过程中，需提供充分证据证明自己的损失和对方的过错，如医疗记录、费用单据、事故现场照片等。
五、接受处罚
法律责任：
- 无证驾驶电动车是违反《道路交通安全法》的行为，驾驶人会面临罚款（如200元以上2000元以下）、拘留（最多15日）等行政处罚。具体处罚标准由地方交通管理部门根据实际情况确定。
车辆扣留：
- 电动车可能会被扣留，直至相关处罚执行完毕。在扣留期间，驾驶人需配合交警部门的工作，按时缴纳罚款并接受处理。
六、注意事项
保持冷静与理性：
- 无论事故责任如何划分，都应保持冷静和理性，通过合法途径解决纠纷。避免与对方发生争执或冲突，以免加重事态。
及时救助伤者：
- 若有人员伤亡，应第一时间救助伤者并拨打急救电话。在救助过程中，注意保护现场和保留证据，以便后续处理。
如实配合调查：
- 在处理事故过程中，应如实提供相关证据和信息，配合交警部门的调查工作。不隐瞒、不谎报事故情况，以免承担更严重的法律责任。
最后，我想强调的是，无证驾驶是违法行为，不仅危及自身安全，也危及他人安全。因此，我建议大家务必取得合法的驾驶资格后再上路驾驶。同时，加强交通安全意识，遵守交通法规，确保自身和他人的安全至关重要。如果你在处理此类事故过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。