离婚附加协议书在满足特定条件时是有效的，这些条件确保了协议的合法性和双方的权益。以下是从多个角度对离婚附加协议书有效性的详细分析：

1. 主体适格：

   • 签订离婚附加协议书的双方必须是完全民事行为能力人，能够独立进行民事活动并清楚理解自己行为的法律后果。若一方存在精神障碍、智力障碍等影响行为能力的情形，所签订的协议书将可能无效。例如，若一方在签订协议时处于醉酒或药物影响下，无法清晰表达自己的意愿，该协议可能被视为无效。

2. 意思表示真实：

   • 协议必须是双方自愿且真实意愿的体现，不存在欺诈、胁迫等违背真实意愿的情况。例如，若一方通过隐瞒财产状况、威胁人身安全等手段迫使对方签订协议，该协议可被视为可撤销。在实际操作中，双方应确保在签订协议时处于平等、自愿的状态，且协议内容真实反映了双方的意愿。

3. 内容合法：

   • 协议内容不得违反法律法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。具体来说，协议中不得约定限制一方再婚自由的条款，财产分割应明确、具体且合法，不能损害国家、集体或第三人的利益，子女抚养问题要符合子女的利益和法律规定。例如，若协议中约定一方放弃所有财产以换取子女的抚养权，但该约定明显不公平或损害了子女的利益，该条款可能被视为无效。

4. 形式合法：

   • 离婚附加协议书应当采用书面形式，以确保内容的明确性和稳定性，便于双方遵守和履行，也便于在发生纠纷时作为证据使用。口头协议或未以书面形式记录的协议，在法律上可能难以得到认可。

5. 办理相关手续：

   • 若离婚附加协议书涉及离婚后的财产分割、子女抚养等事项，且这些事项需要在离婚登记时一并处理，那么双方应按照法律规定办理离婚登记手续。只有完成离婚登记后，离婚附加协议书中关于这些事项的约定才正式生效。

无效或可撤销的情形：

• 若离婚附加协议书存在违反法律强制性规定、存在欺诈或胁迫行为、恶意串通损害他人利益等情形，该协议可能被视为无效或可撤销。例如，若双方恶意串通，通过离婚协议逃避债务，该协议可能会被认定无效。

法律建议：

• 在签订离婚附加协议书前，双方应充分了解相关法律法规，确保协议内容合法、有效。
• 协议内容应明确、具体，避免模糊或歧义条款，以减少后续纠纷的可能性。
• 若对协议内容存在疑问或不确定，建议咨询专业律师（即我本人，唐章富律师，专注于婚姻家庭领域）的意见，以确保协议的合法性和有效性。

总结：离婚附加协议书的有效性取决于多个方面，包括主体的民事行为能力、意思表示的真实性、内容的合法性、形式的合法性以及是否办理了相关手续。在实际操作中，为确保协议的合法性和有效性，建议双方在签订前充分了解相关法律法规，并在必要时咨询我的意见。