偷看老公手机聊天内容，一般不能直接作为离婚的合法有效证据材料。以下从几个方面为你详细分析：

证据的合法性角度

根据法律规定，证据的收集必须合法。通过偷看手机这种侵犯他人隐私的方式获取的聊天内容，属于非法证据。在诉讼过程中，如果一方提交的证据是通过非法手段获取的，法院通常不会采纳该证据。因为如果允许这类非法证据进入诉讼程序，会鼓励和纵容侵犯他人隐私等违法行为，破坏社会的公序良俗和法治秩序。例如，在某离婚案件中，妻子偷偷查看丈夫手机并截图聊天记录作为丈夫出轨的证据，法院最终以证据收集不合法为由，没有将该聊天记录作为认定丈夫出轨的依据。

证据的关联性和证明力角度

即便不考虑证据的合法性问题，偷看到的聊天内容也不一定具有足够的关联性和证明力。聊天内容可能存在断章取义、误解等情况，不能完整、准确地反映事实真相。比如，聊天中可能只是一些玩笑话或者不完整的对话片段，单独看这些内容并不能证明存在导致夫妻感情破裂的重大过错行为，如出轨、家庭暴力等。而且，对方可能会对聊天内容的真实性和解释提出异议，使得这些证据难以达到证明案件事实的目的。

合法收集证据的建议

如果想要收集与离婚相关的证据，应该通过合法途径进行。例如：

1. 双方协商一致获取：如果对方愿意主动提供相关的聊天记录或者其他证据材料，这是最合法、最直接的方式。比如，在双方就离婚事宜进行协商时，对方承认某些事实并愿意提供相应的聊天记录作为证明。
2. 在公开场合获取：如果是在公开的网络平台或者社交场合中，对方公开发布的一些信息，可以作为证据使用。但需要注意的是，要确保这些信息的真实性和完整性，并且最好通过公证等方式进行固定，以增强证据的证明力。
3. 申请法院调查取证：在一些特殊情况下，当事人可以申请法院调查取证。比如，涉及到对方隐藏、转移财产等行为，当事人自己无法获取相关证据时，可以向法院提出申请，由法院依法进行调查。

如果你在离婚过程中遇到证据收集等方面的法律问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供专业的法律建议和帮助。