在电动车与大车（通常指机动车）相撞的事故中，责任划分需综合考虑双方行为对事故发生的作用及过错的严重程度，具体可分为以下几种情况：

1. 电动车全责，大车无责

   • 情形描述：若事故完全由电动车一方的严重违反交通规则行为导致，如闯红灯、逆行、超速行驶、未按规定车道行驶等，且大车无任何过错行为，则电动车承担全部责任，大车无责任。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，非机动车（含电动自行车）在道路上行驶应当遵守交通规则，若因违反规则导致事故，应承担相应责任。

2. 双方都有过错，按过错比例分担责任

   • 情形描述：若双方均存在过错行为，且这些行为共同导致了事故的发生，则根据各自行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
     • 示例一：电动车未减速慢行，大车未注意观察路况，两车相撞，可能判定为同等责任。
     • 示例二：电动车超速且未让行，大车虽未超速但未保持安全距离，则电动车可能承担主要责任，大车承担次要责任。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条，公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

3. 大车全责，电动车无责

   • 情形描述：若事故完全由大车一方的严重违反交通规则行为导致，如大车闯红灯、逆行、超速行驶、未按规定让行等，且电动车无任何过错行为，则大车承担全部责任，电动车无责任。
   • 法律依据：同上，机动车在道路上行驶同样需遵守交通规则，若因违反规则导致事故，应承担相应责任。

4. 特殊情境下的责任分配

   • 停车状态事故：若大车合法停放被电动车撞上，大车无需担责；若大车违停（如占用非机动车道）被撞，则需承担次要责任。
   • 儿童骑行情形：若未满16周岁儿童骑电动车发生事故，监护人需承担赔偿责任。若大车存在超速等过错，则按混合过错处理。

责任认定流程：

1. 现场处理：事故发生后，应立即停车保护现场，确保安全，并报警及拨打急救电话。等待交警到场，配合进行现场勘查、调查取证。
2. 制作交通事故认定书：交警部门会综合分析现场勘查和调查取证结果，通常在规定时间内（如10个工作日内）出具交通事故责任认定书，明确各方责任。
3. 申请复核：对责任认定有异议的当事人，可在收到认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

赔偿处理建议：

• 赔偿范围：通常涵盖医疗费、护理费、误工费、财产损失等直接损失。若事故导致残疾或死亡，还涉及残疾赔偿金、死亡赔偿金、精神损害抚慰金等赔偿项目。
• 赔偿比例：根据责任认定书划分的责任比例来确定各自的赔偿金额。例如，若电动车承担70%责任，则需赔偿总损失的70%；大车承担30%责任，则赔偿30%。

温馨提示：在处理此类事故时，请务必保持冷静，及时报警并保留好现场证据。根据责任认定书和相关法律规定，合理主张自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。