结论：电动车非本人骑行发生事故，保险公司是否赔偿需分情况讨论，主要取决于保险合同条款、事故责任认定及是否存在免责情形。

1. 若保险合同明确约定“被保险人或其允许的合法驾驶人”为赔偿对象
   根据《保险法》及常见电动车保险条款，若合同中写明“被保险人本人或经其授权的驾驶人使用车辆时发生事故可获赔”，则非本人骑行但经车主明确同意（如口头授权、书面委托）的，保险公司通常需赔偿。
   关键点：需证明骑行者获得车主合法授权（如聊天记录、证人证言），否则可能因“未履行如实告知义务”被拒赔。

2. 若保险合同未明确限定驾驶人，或约定“仅限被保险人本人使用”
   若条款中明确排除非本人骑行情形（如“本保险仅承保车主本人驾驶期间的风险”），则非本人骑行发生事故时，保险公司有权拒赔。
   例外情形：若车主能证明骑行者未经允许擅自使用车辆（如车辆被盗期间发生事故），可能触发“盗抢险”条款（如有），但需报警并取得立案证明。

3. 若事故存在免责情形（如无证驾驶、酒驾、故意制造事故等）
   即使骑行者经车主同意，若其行为违反法律或保险合同免责条款（如未取得电动车驾驶证、酒后骑行），保险公司仍可拒赔。
   提示：根据《道路交通安全法》，部分地区要求电动车骑行者需持有相应驾驶证（如电动摩托车需E证），需提前确认当地规定。

4. 若保险公司以“非合同约定驾驶人”为由拒赔，车主可主张的权利

   • 核查条款效力：若保险公司未对免责条款（如限定驾驶人）进行加粗、提示或明确说明，根据《保险法》第17条，该条款可能不生效。
     
   • 举证责任倒置：若保险公司主张骑行者未经授权，需由其提供证据（如监控录像、证人证言），否则应承担不利后果。
     

建议行动步骤：

1. 立即报警并保留事故认定书，明确责任划分；
   
2. 联系保险公司报案，要求其出具书面拒赔通知（注明具体理由）；
   
3. 核对保险合同条款，重点查看“保险责任”“责任免除”“驾驶人约定”部分；
   
4. 若协商无果，可向当地银保监会投诉或直接起诉至法院，主张合同履行或赔偿。
   

如有进一步细节（如保险类型、事故责任认定、骑行者与车主关系等），可随时补充说明，我会为您具体分析。