出轨保证书在离婚时的法律效力并非绝对，而是取决于多个因素的综合判断。以下是对此问题的详细解析：
具有法律效力的情形
真实意思表示：
- 保证书必须是一方自愿书写的，不存在受胁迫、欺诈等情形。这种基于自愿作出的保证，更能体现当事人的真实意愿，因此具有一定效力。例如，如果一方在出轨后，真诚地认识到错误，并自愿写下保证书，承诺不再犯，这样的保证书在法律上通常会被视为有效。
内容合法且不违反公序良俗：
- 保证书中约定的内容应不违反法律的强制性规定和公序良俗原则。例如，约定“若一方出轨，则净身出户”或“若再次出轨，将支付一定数额的经济补偿”，这些约定在合理范围内，且不违反法律禁止性规定，通常会被法院认可。但需要注意的是，经济补偿的数额应在合理范围内，且以双方的财产为限。
形式符合要求：
- 保证书应为书面形式，并包含保证人的签名或手印，以及注明书写日期等要素。这样的形式要求有助于确保保证书的真实性和可追溯性。如果保证书只是口头约定，或者没有签名、手印等关键要素，那么其法律效力可能会受到质疑。
与其他证据相互印证：
- 除了保证书本身，还需要有其他证据（如聊天记录、照片、视频等）来证明对方确实存在出轨行为。这样，法官在审理时会更加倾向于认可保证书的法律效力。例如，如果保证书中约定了出轨方需支付经济补偿，但无过错方无法提供出轨证据，那么法院可能不会支持其索赔请求。
不具有法律效力的情形
限制人身权利的约定：
- 如果保证书中约定了限制一方人身权利的内容，如“一方出轨后，不得再争取子女抚养权”或“限制社交活动、出行自由等”，这些条款是无效的。因为子女抚养权的归属应以有利于子女身心健康、保障子女合法权益为原则，由法院根据具体情况判决；而人身自由是公民的基本权利，任何协议或约定都不能剥夺或限制。
约定的赔偿数额过高且不合理：
- 如果保证书中约定的赔偿数额过高，与一方的经济状况严重不匹配，且与实际可能造成的损失严重不相符，法院可能会认定该约定过高而不具有可执行性，进而判定该部分约定无效。例如，如果一方年收入仅10万元，但保证书中约定出轨需支付100万元的经济补偿，这样的约定显然是不合理的。
违反法律强制性规定：
- 如果保证书中的内容违反了法律的强制性规定，如“若出轨，放弃所有夫妻共同财产并终身不得再婚”，其中“终身不得再婚”的约定就违反了婚姻自由这一法律基本原则，属于无效条款。此外，如果保证书中涉及处分他人财产的内容，如约定将属于父母的房产给予无过错方，这种无权处分的约定也不具有法律效力。
实际操作建议
- 确保内容合法、合理：在签订出轨保证书时，应确保其内容真实、合法、合理，并符合形式要求。避免涉及限制人身权利、违法内容或无权处分的约定。
- 配合其他证据使用：为了增强保证书的法律效力，最好配合其他证据一起使用，以证明对方的出轨行为。这样，在离婚诉讼中，无过错方才能更有力地维护自己的权益。
- 谨慎签订并咨询专业意见：在处理离婚案件时，如果涉及到出轨保证书的问题，建议直接向我咨询。我会根据具体情况进行综合分析，并给出更准确的法律意见。
综上所述，出轨保证书在离婚时的法律效力是一个复杂的问题，需要综合考虑多个因素。在实际操作中，应谨慎对待，并确保保证书的合法性和合理性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我提问。