当您的电动车被小车追尾，且对方车主不愿私了并选择报警后，您可以按照以下详细步骤来处理这一情况，以确保您的权益得到妥善维护：

一、确保现场安全

1. 迅速转移车辆：在确保安全的前提下，立即将电动车移至路边或紧急停车带等不影响交通的区域，以避免造成交通堵塞或引发二次事故。
2. 检查并处理伤情：若事故中有人员受伤，应立即拨打120急救电话，确保受伤人员得到及时救治。
3. 开启警示设备：如果您的电动车配备有警示灯或反光装置，请及时打开，以警示其他过往车辆。

二、全面收集事故证据

1. 详细拍照记录：使用手机或其他拍摄设备，从多个角度全面记录事故现场，包括车辆碰撞的具体部位、刹车痕迹、交通信号灯的状态以及周围环境等。这些照片将作为后续责任认定和赔偿协商的重要依据。
2. 记录对方信息：详细记录追尾小车的车牌号、驾驶员姓名、联系方式、驾驶证信息以及保险详情。同时，如果可能的话，收集目击者的联系方式，以便在需要时提供证词。

三、配合警方调查与责任认定

1. 及时报警：拨打122交通事故报警电话，准确报告事故发生的时间、地点以及事故概况。等待交警到场处理。
2. 如实陈述事故经过：交警到场后，您应如实陈述事故发生的经过，不隐瞒或歪曲事实。交警将根据现场勘查和双方当事人的陈述，出具交通事故责任认定书。
3. 了解责任划分：通常，在追尾事故中，后方车辆（即小车）会承担主要或全部责任。但如果前方电动车存在突然急刹车、违规变道等行为，责任划分可能会有所调整。因此，您需要了解并确认责任认定结果。

四、协商赔偿事宜

1. 明确赔偿范围：根据事故责任认定结果，与对方车主或其保险公司协商赔偿事宜。赔偿项目可能包括电动车的维修费用、因事故导致的误工费（如果您因伤无法工作）、医疗费用等。
2. 提供充分证据：在协商过程中，您需要提供充分的证据来支持您的索赔要求，如维修发票、医疗费用清单、误工证明等。
3. 保持冷静理性：无论对方态度如何，您都应保持冷静和理性，避免情绪化的争执。通过合法途径来维护自己的权益。

五、寻求法律途径解决争议

1. 申请交警调解：如果双方赔偿协商未果，您可以向交警部门申请调解。交警部门将作为中立方，促进双方达成和解协议。
2. 提起民事诉讼：如果调解仍然无法解决问题，您有权向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要提交详尽的证据来证明自己的主张，并遵循法院的判决结果。

在整个处理过程中，请务必注重证据的保留和法律的遵循。确保您的每一步行动都有充分的依据和合法的程序支持，以确保您的权益得到有效维护。