不签劳动合同并不意味着可以随时离职，具体情况需分点阐述如下：

1. 未签劳动合同的法律后果
   根据《劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍工资。这意味着，未签合同本身是用人单位的违法行为，劳动者有权主张双倍工资赔偿，但这一权利与“随时离职”无直接关联。

2. 离职的法定条件
   劳动者离职需遵循《劳动合同法》第三十七条（提前30日书面通知）或第三十八条（用人单位存在过错时，如拖欠工资、未缴社保等，可立即解除）。即使未签合同，劳动者仍需履行法定通知义务或证明用人单位存在过错，否则可能构成违法解除，需承担赔偿责任。例如，若劳动者未提前通知突然离职，导致用人单位损失的，可能需赔偿。

3. 未签合同下的特殊保护
   若用人单位未签合同且存在其他违法行为（如未缴社保、拖欠工资），劳动者可依据《劳动合同法》第三十八条主张立即解除劳动关系，并要求经济补偿（按工作年限，每满一年支付一个月工资）。此时，离职的“随时性”源于用人单位的过错，而非未签合同本身。

4. 实务建议

• 保留证据：收集工资条、考勤记录、工作证等证明劳动关系的材料，以备维权；
  
• 主张权利：可向用人单位提出补签合同或支付双倍工资，若遭拒可向劳动监察部门投诉或申请仲裁；
  
• 谨慎离职：若用人单位无法定过错，建议按法定程序离职，避免承担赔偿责任。

总结：未签劳动合同是用人单位的违法情形，劳动者可主张双倍工资或以用人单位过错为由立即离职，但不可仅因未签合同而随意离职。具体操作需结合证据和用人单位行为，建议根据实际情况进一步咨询。