在电动车直行与左转自行车相撞的事故中，责任划分需综合考虑多个因素，以下是对此问题的详细分析：

1. 一般情况下的责任划分原则：

   • 转弯让直行：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，转弯的非机动车（包括自行车）应让直行的车辆、行人先行。因此，若左转自行车未遵循这一原则，导致与直行电动车相撞，通常应承担主要或全部责任。
   • 观察与避让义务：直行电动车虽享有优先通行权，但也有观察路况、合理避让的义务。若直行电动车存在超速、未保持安全车距或未采取合理避让措施等过错，也可能因自身过错分担部分责任。

2. 具体场景下的责任判定：

   • 无信号灯路口：在无交通信号灯控制的路口，左转自行车应主动避让直行电动车。若因未观察路况或未提前示意导致碰撞，左转自行车通常承担主要责任。
   • 有信号灯路口：若事故发生在有交通信号灯的路口，双方均需遵守信号指示。若左转自行车闯红灯或未按照信号灯指示通行，导致与直行电动车相撞，则左转自行车负全责。若直行电动车也存在闯红灯等违法行为，则双方可能根据过错程度分担责任。
   • 混合道路情况：若事故发生在机动车道与非机动车道混合的道路，需考虑双方是否按规定车道行驶。若左转自行车违规驶入机动车道或直行电动车违规驶入非机动车道，导致事故发生，则违规方可能需承担部分责任。

3. 责任判定的法律依据：

   • 交警部门将根据《道路交通事故处理程序规定》，结合现场勘查、监控录像、当事人陈述等证据进行责任认定。核心依据包括《道路交通安全法》关于路权分配的规定、交通信号灯控制规则以及车辆行驶轨迹与速度鉴定结果等。

4. 处理建议：

   • 立即停车并保护现场：发生交通事故后，双方应立即停车并采取措施保护现场，避免破坏证据或影响后续调查。
   • 报警并等待交警处理：如有人员伤亡或双方对责任划分有争议，应立即报警并等待交警到场处理。交警将依据现场勘查、证人证言等证据进行责任认定。
   • 对事故认定书有异议可申请复核：如果对交警出具的事故认定书不服，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请，以维护自己的合法权益。

总结：在电动车直行与左转自行车相撞的事故中，责任划分需综合考虑交通规则、双方行为及过错程度等多个因素。在一般情况下，左转自行车因未遵循“转弯让直行”的原则而承担较大责任；但同时也要考虑直行电动车是否存在过错行为。最终的责任认定应以交警部门出具的交通事故责任认定书为准。若您对此类事故有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。