结论：劳动合同能否签订多份，主要取决于用工形式及用人单位的同意情况。非全日制用工可以签订多份劳动合同，而全日制用工在一般情况下则不建议同时与多个用人单位签订劳动合同，以避免法律风险。

详细分析：

1. 非全日制用工情形：

   • 法律规定：根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条，从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同。这种灵活性适应了非全日制用工的特点，即工作时间短、工作灵活。
   • 注意事项：后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。例如，若劳动者先与A单位签订非全日制合同，约定了特定的工作时间，那么在与B单位签订合同时，应确保不会与A单位的工作时间冲突。
   • 实例说明：小李利用业余时间在咖啡店和书店分别做兼职，他可以与这两家单位分别签订非全日制劳动合同，只要确保不影响各自的工作安排。

2. 全日制用工情形：

   • 一般原则：通常情况下，一个劳动者在同一时间段内只能与一个用人单位签订劳动合同，确立劳动关系。这是因为劳动合同是明确双方权利和义务的协议，劳动者有义务为用人单位提供劳动，并遵守其规章制度。
   • 法律后果：若劳动者同时与其他用人单位签订劳动合同，且对完成本单位的工作任务造成严重影响，或经用人单位提出后仍拒不改正，用人单位有权解除劳动合同（《劳动合同法》第三十九条）。此外，若劳动者的兼职行为给原用人单位造成损失，劳动者还需承担赔偿责任。
   • 社保政策：从社保政策角度看，一个劳动者通常只能在一家单位缴纳社保，这也反映了全日制用工通常要求劳动者与单一用人单位建立劳动关系。
   • 特殊情况：在极少数情况下，如果用人单位明确同意劳动者在其他单位兼职，并且这种兼职行为不影响本职工作的完成，那么劳动者可能可以同时签订多份劳动合同。但这需要基于双方的协商和约定，并且不能违反法律法规和用人单位的规章制度。

建议与总结：

• 劳动者在决定兼职或签订多份劳动合同时，应首先确认自己的用工形式（全日制或非全日制）。
• 对于全日制用工，除非得到用人单位的明确同意且不影响本职工作，否则应避免同时与多个用人单位签订劳动合同，以免引发法律风险。
• 非全日制用工则相对灵活，但仍需确保后订立的劳动合同不影响先订立的劳动合同的履行。
• 在任何情况下，劳动者都应充分了解相关法律规定和用人单位的规章制度，确保自己的行为合法合规。若遇到法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。