学校购买的监护人责任险在校外发生的事故能否理赔，需结合保险合同具体条款、事故性质及法律关系综合判断，以下分情况说明：

1. 若保险合同明确约定“校外事故属于保障范围”
   部分监护人责任险会通过条款扩展保障场景（如“上下学途中”“校外活动期间”），此时需重点审查：

   • 事故是否发生在保险合同约定的“校外场景”内（如学校组织的校外实践、春游等）；
     
   • 学生行为是否与“监护职责”相关（例如因监护人疏忽导致学生校外受伤，或学生校外行为造成他人损害）；
     
   • 是否属于保险合同排除的免责情形（如故意伤害、违法犯罪等）。
     若符合上述条件，通常可理赔，但需按合同约定比例赔付，且可能存在免赔额限制。

2. 若保险合同未明确约定校外事故，但符合“监护责任延伸”原则
   根据《民法典》第1188条，监护人责任不因场所变更而免除（即无论校内校外，监护人均需对被监护人致损行为负责）。此时需论证：

   • 事故是否因监护人未尽到“合理注意义务”导致（如未按时接送、未告知安全风险等）；
     
   • 保险公司是否以“校外事故非合同约定范围”为由拒赔（若条款未明确排除，可能因“格式条款未提示说明”被认定无效）。
     此类情形存在争议，需结合具体案情、保险条款解释规则（如不利解释原则）及司法实践判断。

3. 若事故属于“学校责任”而非“监护人责任”
   若校外事故因学校未尽到教育管理职责导致（如组织校外活动时未安排足够教师、未排查安全隐患），则可能属于“校方责任险”范畴，而非监护人责任险。此时需区分：

   • 学生是“致害方”还是“受害方”（监护人责任险保障前者，校方责任险保障后者）；
     
   • 学校是否已投保校方责任险（若已投保，通常优先由校方责任险赔付）。
     若事故与监护人无关，则监护人责任险不赔。

建议行动步骤：

1. 立即联系学校或保险公司，要求提供保险合同全文（重点查看“保障范围”“免责条款”部分）；
   
2. 整理事故证据（如监控录像、证人证言、医疗记录等），明确事故原因及责任主体；
   
3. 若保险公司拒赔，可委托律师审核合同条款合法性，或通过教育主管部门协调处理。
   

温馨提示：保险理赔涉及条款解释、证据固定等专业操作，若对理赔结果有异议，可随时向我咨询具体应对方案。