当电动车不慎撞到5岁小孩时，处理这一问题需要细致且周全，以下是我为您提供的详细处理建议：

一、立即采取的行动

1. 确保安全并报警：

   • 首先，确保事故现场的安全，避免二次事故的发生。
   • 立即拨打报警电话，等待交警到场进行责任划分。同时，保护好事故现场，不要随意移动车辆或小孩，以便交警进行勘查。

2. 紧急救治：

   • 如果小孩受伤，应立即进行紧急救治，如止血、包扎等，并尽快联系救护车将其送往医院。

二、责任认定

1. 交警介入：

   • 交警到场后，会进行事故勘查，并根据现场情况、证人证言等证据进行责任划分。

2. 责任判定依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，电动车（若被认定为机动车）与行人（包括小孩）之间发生交通事故，责任划分将依据双方的过错程度进行。
   • 如果电动车全责，需承担全部赔偿责任；如果小孩存在过错（如突然横穿马路），可能减轻电动车方的责任，但通常仍需承担主要或同等责任；如果双方均有过错，则按过错比例分担责任。

三、赔偿项目与计算

1. 医疗费用：

   • 包括挂号费、检查费、治疗费、药费、住院费等实际支出，需提供医院出具的正规票据和费用清单。

2. 护理费：

   • 根据护理人员的收入状况和护理时间确定。若护理人员有固定收入，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。

3. 交通费：

   • 因就医产生的合理交通费用，如打车费、公交车费等，需提供相应票据，并与就医时间、地点相符。

4. 营养费：

   • 根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定，一般每天20元至50元不等。

5. 住院伙食补助费：

   • 参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准，一般为每天30元至100元。

6. 残疾赔偿金（如构成伤残）：

   • 根据受害人丧失劳动能力程度或者伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或者农村居民人均纯收入标准，自定残之日起按二十年计算（六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算）。

7. 精神损害抚慰金（如造成严重后果）：

   • 根据侵权人的过错程度、侵权行为所造成的后果等因素确定，一般由法院酌定。

8. 其他费用：

   • 如康复费、后续治疗费、辅助器具费等，根据实际发生情况确定。

四、赔付流程

1. 协商赔偿：

   • 在责任明确后，双方可协商赔偿事宜，达成赔偿协议。

2. 调解或诉讼：

   • 若协商不成，可通过交警部门调解或向法院提起诉讼，由法院进行裁决。

3. 执行赔偿：

   • 达成协议或法院判决后，责任人应按约定或判决履行赔偿义务。

五、注意事项

1. 保留证据：

   • 及时收集并保存事故现场照片、医疗记录、费用票据等证据，以便在后续处理中提供有力支持。

2. 了解保险情况：

   • 如果电动车购买了保险，应及时向保险公司报案并申请理赔，以减轻经济负担。

3. 法律咨询：

   • 如有需要，可咨询专业律师以维护自身合法权益，确保处理过程合法合规。

希望以上建议能对您有所帮助。在处理此类事故时，请务必保持冷静、理性，并遵循相关法律法规和程序要求。