当企业与员工之间发生劳动争议，且员工希望申请劳动仲裁来维护自身权益时，可以按照以下详细步骤进行：
一、明确仲裁范围
首先，需要确认你的争议是否属于劳动仲裁的受理范畴。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》，劳动仲裁主要受理以下六类争议：
- 确认劳动关系的争议；
- 劳动合同订立、履行、变更、解除和终止过程中的争议；
- 除名、辞退、辞职和离职引发的争议；
- 涉及工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训及劳动保护的争议；
- 劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或赔偿金等支付方面的争议；
- 法律、法规规定的其他劳动争议。
二、收集关键证据
证据是仲裁成功的关键。你需要重点收集以下两类证据：
- 劳动关系证明：如劳动合同、工资条、银行转账记录、工作证、考勤记录、社保缴纳凭证以及同事的证言等，这些都能证明你与用人单位之间存在劳动关系。
- 诉求支持证据：针对你的具体诉求，如要求支付加班工资，需提供加班通知、考勤记录等；如要求工伤赔偿，则需提供工伤认定决定书、医疗费用票据等。
三、确定管辖仲裁委员会
劳动争议应由劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会管辖。如果双方分别向这两个地方的仲裁委员会提出申请，那么将由劳动合同履行地的仲裁委员会管辖。
四、准备仲裁申请书
仲裁申请书是启动仲裁程序的重要文件，需要详细载明以下内容：
- 劳动者与用人单位的基本信息，包括姓名、性别、年龄、联系方式以及用人单位的名称、地址、法定代表人等；
- 明确的仲裁请求，即你希望仲裁委员会裁决用人单位承担的具体责任或支付的具体金额；
- 仲裁请求所依据的事实和理由，即争议发生的过程、原因以及你为何认为用人单位应承担责任；
- 证据清单，包括证据名称、来源以及证人信息等，以便仲裁委员会审查。
五、提交仲裁申请及相关材料
将准备好的仲裁申请书（一式三份，两份提交仲裁委，一份自留）以及相关证据的复印件提交至选定的仲裁委员会。仲裁委员会将在收到申请后五日内进行审查，如果符合受理条件，将予以受理并通知你；如果不符合受理条件，将书面说明不予受理的理由。
六、积极参与仲裁庭审
- 庭前准备：了解庭审流程，准备陈述材料，确保自己能够清晰、准确地表达主张。
- 庭审过程：在庭审中，你需要清晰陈述自己的主张，提供证据支持，并对对方提供的证据进行质证。同时，积极参与辩论环节，阐述自己的观点和理由。
- 调解与裁决：仲裁庭会尝试进行调解，如果调解成功，将制作调解书；如果调解不成，仲裁庭将及时作出裁决。
七、领取仲裁裁决书
仲裁庭应在受理申请之日起四十五日内结束裁决，对于复杂案件，可以延长十五日。裁决书送达后，如果双方均未在十五日内提起诉讼，裁决书将生效；如果任何一方不服裁决，可以在收到裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。
八、后续处理建议
- 如果裁决生效且对方未履行，你可以向人民法院申请执行，要求对方履行裁决义务。
- 如果你决定提起诉讼，建议咨询专业律师，以确保诉讼策略合理有效，更好地维护自己的权益。
总之，申请劳动仲裁是一个相对复杂但有序的过程。只要你明确仲裁范围、收集充分证据、确定管辖机构、准备并提交仲裁申请书、积极参与庭审，并妥善处理后续事宜，就能有效维护自己的合法权益。