在劳务派遣关系中，劳动者发生工伤时，原则上由劳务派遣单位承担工伤保险责任，但用工单位在特定情况下也需承担相应责任。以下是对此问题的详细分析：
一、劳务派遣单位的责任
法定责任：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条的规定，劳务派遣单位是劳动者的用人单位，应当履行对劳动者的义务，包括为劳动者缴纳工伤保险等社会保险费用。
- 当劳务派遣人员发生工伤时，劳务派遣单位作为用人单位，应当承担相应的工伤保险责任。这包括向工伤职工支付工伤待遇，如医疗费用、伤残津贴、一次性伤残补助金等。若劳务派遣单位已依法为劳动者缴纳工伤保险费，则部分工伤待遇由工伤保险基金支付，但劳务派遣单位仍需承担停工留薪期工资、护理费等费用。
未缴纳工伤保险的责任：
- 如果劳务派遣单位未依法为劳动者缴纳工伤保险费，那么一旦发生工伤事故，所有应由工伤保险基金支付的待遇都将由劳务派遣单位自行承担。这包括医疗费用、伤残补助、误工损失等全部工伤赔偿费用。
二、用工单位的责任
过错责任：
- 虽然用工单位与劳动者之间不存在直接的劳动关系，但根据《中华人民共和国劳动合同法》第九十二条的规定，用工单位给被派遣劳动者造成损害的，劳务派遣单位与用工单位承担连带赔偿责任。
- 在实际操作中，如果劳务派遣人员的工伤是由于用工单位的过错或违法行为导致的，如提供的劳动安全设施不符合标准、未进行必要的安全培训等，用工单位可能需要承担相应的赔偿责任。此外，用工单位还应当协助劳务派遣单位进行工伤认定和劳动能力鉴定等工作。
直接责任情形：
- 在极端情况下，若用工单位存在重大过失或故意行为（例如强令冒险作业导致事故），可能被认定为直接责任方，需独立承担赔偿责任。
三、双方约定的责任分配
- 劳务派遣单位与用工单位可以在劳务派遣协议中明确双方对于工伤责任的分担方式。这种约定有助于提前解决可能因工伤产生的纠纷，提高处理效率。然而，重要的是，这种约定不能损害被派遣劳动者的合法权益。即无论双方如何约定，被派遣劳动者均有权要求劳务派遣单位承担工伤保险责任。劳务派遣单位在承担责任后，可根据协议约定向用工单位追偿。
四、劳动者的权利与争议解决
劳动者的权利：
- 劳务派遣人员在发生工伤后，有权依法享受工伤保险待遇。他们可以向劳务派遣单位提出工伤认定申请，并要求支付相应的工伤待遇。
- 如果劳务派遣单位拒绝承担责任或双方对责任划分存在争议，劳动者可以通过劳动争议仲裁或诉讼等途径来维护自己的合法权益。
争议解决路径：
- 行政救济程序：工伤认定申请需在事故发生之日起1年内向社保部门提出；经治疗伤情稳定后，可向劳动能力鉴定委员会申请伤残等级鉴定。
- 司法救济途径：若对工伤认定结果或赔偿金额存异议，可提起行政复议或行政诉讼；对派遣单位/用工单位的赔偿决定不服的，可通过劳动仲裁或民事诉讼维权。
五、实际操作建议
重视保险购买：
- 为确保劳动者的权益得到及时有效的保障，劳务派遣单位和用工单位都应高度重视工伤保险的购买和有效性问题。这不仅是法律的要求，也是企业社会责任的体现。
完善协议内容：
- 在签订劳务派遣协议时，双方应明确工伤责任的分担方式，确保协议内容的合法性和可操作性。同时，应避免将风险全部转嫁给其中一方，以维护双方的长期合作关系。
加强安全管理：
- 用工单位应提供符合国家安全标准的劳动环境和设施，并对劳动者进行必要的安全培训和教育，以降低工伤事故的发生概率。
总结来说，劳务派遣中发生工伤事故时，劳务派遣单位原则上承担工伤保险责任，但用工单位在存在过错或违法行为时也需承担相应责任。双方可通过协议约定责任分担方式，但不得损害劳动者权益。劳动者在发生工伤后，应依法享受工伤保险待遇，并通过行政或司法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。