控股股东未经三分之二多数同意自行分红是违法的。以下从不同角度为你详细分析：

法律依据角度

根据《公司法》的相关规定，公司分配当年税后利润时，应当提取利润的百分之十列入公司法定公积金。公司法定公积金累计额为公司注册资本的百分之五十以上的，可以不再提取。公司的法定公积金不足以弥补以前年度亏损的，在依照前款规定提取法定公积金之前，应当先用当年利润弥补亏损。公司弥补亏损和提取公积金后所余税后利润，按照股东持有的股份比例分配，但公司章程规定不按持股比例分配的除外。同时，对于涉及公司重大事项，如修改公司章程、增加或者减少注册资本的决议，以及公司合并、分立、解散或者变更公司形式等，必须经代表三分之二以上表决权的股东通过。虽然直接的法律条文可能并未明确提及分红需三分之二多数同意，但分红作为公司重大财务决策，通常应遵循公司章程及股东会、股东大会的决策程序。若公司章程或股东间有特别约定，比如明确规定分红需经三分之二多数同意，那么控股股东未经此程序自行分红就违反了公司章程或股东间的约定，也违反了公司治理的基本原则。

公司治理角度

公司治理的核心在于保障所有股东的合法权益，确保公司决策的公正性和透明度。控股股东虽然在公司中占据主导地位，但并不意味着可以无视其他股东的权益和公司章程的规定。如果控股股东未经三分之二多数同意就自行分红，这很可能损害了其他股东的利益，破坏了公司治理的平衡。其他股东有权要求控股股东停止这种违法行为，并可能通过法律途径追究其责任。

法律后果角度

如果控股股东未经三分之二多数同意就自行分红，可能面临以下法律后果：

1. 分红无效：其他股东可以主张该分红行为无效，要求控股股东返还已分配的利润。
2. 赔偿责任：如果控股股东的分红行为给公司或其他股东造成了损失，控股股东可能需要承担赔偿责任。
3. 行政处罚：在极端情况下，如果控股股东的分红行为涉嫌违法违规，如挪用资金、职务侵占等，还可能面临行政处罚甚至刑事责任。

实际操作建议

1. 查阅公司章程：首先，应查阅公司章程中关于分红的规定，明确分红是否需要三分之二多数同意或其他特定程序。
2. 召开股东会或股东大会：如果公司章程或股东间有特别约定，应按照约定程序召开股东会或股东大会，就分红事宜进行表决。
3. 寻求法律救济：如果控股股东坚持自行分红且拒绝改正，其他股东可以寻求法律救济，如向法院提起诉讼或向相关部门投诉。

作为公司股东或利益相关方，如果你发现控股股东存在未经三分之二多数同意就自行分红的行为，可以直接向我咨询具体的法律应对策略。