当小车超员并出现安全事故时，处理过程需要细致且有序，以确保所有涉事人员的安全，并妥善处理后续事宜。以下是一份详细的处理指南：
一、确保安全与紧急救援
首要任务是确保安全：如果车辆还能移动，应尽快将其移至安全地点，如路边或紧急停车带，并开启危险警示灯，放置三角警示牌，以预防二次事故的发生。
立即拨打急救电话：如果事故中有人员受伤，应迅速拨打120急救电话，并根据所掌握的急救知识对伤者进行初步救助，如止血、保持呼吸道通畅等。
报警处理：紧接着，拨打110或122报警电话，向警方准确报告事故发生的时间、地点、人员伤亡情况、车辆损坏情况，特别是要提及超员的情况，以便警方能够迅速响应并处理。
二、保护现场与证据收集
保护事故现场：在交警到来之前，尽量保持事故现场的原始状态，不要随意移动车辆或物品。如果因为救人等特殊情况需要移动，应先拍照或录像记录现场情况，以便后续处理。
收集证据：详细记录对方车辆的信息，如车牌号、车型、颜色等，以及驾驶员的信息，如姓名、联系方式、驾驶证号等。同时，收集目击证人的联系方式，并特别注意拍摄能够证明超员情况的证据，如车内人数、座位情况等。
三、配合警方调查
如实陈述事故经过：交警到达后，应如实陈述事故发生的经过，包括超员的具体人数和原因，不得隐瞒或提供虚假信息。
提供相关证件：按照交警的要求，提供驾驶证、行驶证、保险单等相关证件，以便警方进行核实和处理。
等待责任认定：耐心等待交警根据现场勘查、调查取证等情况作出事故责任认定。如果对认定结果不服，可以在规定时间内提出复核申请。
四、保险理赔与法律责任
通知保险公司：尽快向投保的保险公司报案，提供事故的详细信息，并按照要求填写理赔申请表格。
配合定损工作：协助保险公司进行勘查定损，提供必要的证明材料，如事故现场照片、医疗费用单据等。
注意免责条款：超员驾驶可能触发保险合同的免责条款，因此需要仔细阅读保险条款，了解赔偿范围和免责情形，以便在理赔过程中做到心中有数。
承担民事赔偿责任：根据事故责任认定结果，承担相应的民事赔偿责任，包括车辆损失、医疗费用、误工费等。
面临行政处罚：超员驾驶违反了交通法规，将面临罚款、吊销驾驶证等行政处罚。在严重情况下，还可能涉及刑事追责。
五、寻求专业法律帮助
如果事故涉及复杂的法律问题或纠纷，建议尽快咨询专业的律师或法律顾问。他们可以提供专业的法律分析、策略制定和诉讼代理服务，帮助你更好地应对后续的法律程序。
总结：
超员驾驶发生事故后，务必保持冷静，按照上述步骤有序处理。同时，要深刻认识到超员驾驶的严重性和可能带来的法律后果。以此为鉴，严格遵守交通规则，确保行车安全，是每位驾驶员应尽的责任和义务。