两人单独签订的协议，在符合法定条件时是有效的。 以下从多个角度详细分析协议有效的条件及无效的情形：
协议有效的条件
双方具备民事行为能力：
- 签订协议的双方必须具备完全民事行为能力，即能够理解协议内容、预见行为后果，并独立表达自己意思。例如，年满18周岁且精神健康的成年人，或16周岁以上以自己的劳动收入为主要生活来源的未成年人，通常具备完全民事行为能力。
- 若一方为无民事行为能力人（如不满8周岁的未成年人、不能辨认自己行为的成年人）或限制民事行为能力人，其签订的协议可能无效或效力待定，除非得到其法定代理人的同意或追认。
意思表示真实：
- 协议的内容必须是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形。如果一方是在被欺骗或被迫的情况下签订协议，该协议可能被撤销。
- 例如，若一方以虚假信息诱导另一方签订协议，或威胁另一方如果不签订协议就会遭受不利后果，这样的协议可能因意思表示不真实而无效。
内容合法合规：
- 协议的内容必须符合法律规定，不得违反法律的禁止性规定，也不得违背社会公共秩序和善良风俗。
- 例如，赌博协议、非法交易协议、限制人身自由的协议等均属无效，因为它们违反了法律的强制性规定或社会公德。
形式符合要求：
- 根据法律规定或当事人约定，某些协议需要采用特定的形式（如书面形式）才有效。虽然口头协议在某些情况下也有效，但书面协议更有利于证明协议的存在和内容。
- 例如，房屋买卖合同通常需要以书面形式签订，并可能需要办理登记、公证等手续才能生效。
协议无效的情形
恶意串通损害他人利益：
- 如果双方签订协议的目的是为了损害第三方的合法权益，该协议将被认定为无效。
- 例如，双方为了逃避债务而签订虚假协议，将财产转移至一方名下，这样的协议因恶意串通损害债权人利益而无效。
以虚假的意思表示签订协议：
- 如果双方并无真实的交易意图，而是出于其他目的（如逃避债务、转移财产等）签订协议，该协议也将无效。
- 例如，双方为了规避税收而签订虚假买卖合同，这样的协议因缺乏真实交易意图而无效。
违反法律、行政法规的强制性规定：
- 任何违反国家法律法规的协议均属无效。这包括违反法律、行政法规的禁止性规定或限制性规定。
- 例如，签订买卖毒品的协议显然违反了法律的强制性规定，因此无效。
实际应用中的建议
- 明确协议内容：在签订协议前，双方应仔细审查协议内容，确保条款清晰、具体，避免模糊不清或产生歧义。
- 保留证据：签订协议时，最好有见证人在场或通过公证等方式增强协议的证据力。同时，妥善保存协议原件及相关沟通记录，以备不时之需。
- 谨慎审查对方资格：在签订协议前，双方应仔细审查对方的民事行为能力，确保对方具备签订协议的法律资格。
总结来说，两人单独签订的协议在符合法定条件时是有效的。 但为了确保协议的有效性并避免潜在的法律风险，双方在签订协议前应仔细审查协议内容、对方资格及形式要求等方面。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。