在申请劳动仲裁时，当事人需要准备以下材料：
仲裁申请书：
- 这是启动仲裁程序的关键文件，必须详细陈述争议的事实、理由以及具体的仲裁请求。申请书应包含当事人（申请人和被申请人）的基本信息，如姓名、性别、年龄、职业、工作单位、住所、联系方式等。仲裁申请书需按照被申请人人数提交副本，并由申请人签名或盖章，注明申请日期。
当事人主体资格证明：
- 个人需要提供身份证或其他有效证件的复印件；法人或其他组织则需要提供营业执照或登记证书的复印件，以及法定代表人或负责人的身份证明及复印件。
证明劳动关系的材料：
- 如劳动合同、工资支付凭证或记录（工资条、银行转账记录等）、工作证、服务证、考勤记录、同事的证人证言等，以证明与用人单位存在劳动关系。这些材料是劳动仲裁中证明双方存在劳动关系的关键证据。
证据材料：
- 提交与争议有关的合同、协议、票据、函件、电子邮件等证据原件或复印件，以支持自己的仲裁请求。例如，如果主张加班工资，需提供加班时间的证据；如果主张工伤赔偿，需提供工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论等。证据应按照逻辑顺序整理，并制作详细的证据清单，注明每一份证据的名称、来源、份数、页数及所要证明的待证事实。
委托代理人的相关材料（如有）：
- 如果委托代理人（如律师）参与仲裁，需要提交授权委托书及委托代理人的身份证明和执业证书复印件。授权委托书应明确委托事项和权限，并由委托人签名或盖章。
其他可能需要的材料：
- 根据仲裁机构的具体要求或案件需要，可能还需要提交其他相关材料，如送达地址确认书等。送达地址确认书用于明确申请人和被申请人接收仲裁文书的送达地址，确保仲裁程序中相关文书能够准确送达。
在准备这些材料时，当事人需要注意以下几点：
- 材料真实性：所有提交的材料必须真实、合法，不得伪造或篡改。伪造或篡改材料可能导致仲裁申请被驳回，甚至可能面临法律责任。
- 材料完整性：务必确保所有材料的完整性，不要遗漏任何关键证据或文件。材料不齐全可能影响仲裁程序的顺利进行，甚至导致仲裁申请被拒绝。
- 材料格式与份数：按照仲裁机构的要求准备材料的格式和份数。通常，仲裁机构会要求提交正本一份，并按照被申请人人数提交副本。同时，考虑仲裁委员会留存份数（通常至少一式三份）。
- 提交时间与方式：严格遵守仲裁机构规定的提交时间和方式，确保材料及时、准确地提交至指定地点或通过指定方式。逾期提交或提交方式不当可能导致仲裁申请被视为无效。
示例说明：
假设张三因未支付加班工资与用人单位发生争议，准备申请劳动仲裁。他需要准备以下材料：
- 仲裁申请书：详细陈述争议事实（如加班时间、未支付加班工资的情况）、理由（如用人单位违反劳动法规定）以及具体的仲裁请求（如要求支付加班工资及经济补偿）。
- 当事人主体资格证明：张三的身份证复印件。
- 证明劳动关系的材料：劳动合同、工资条、考勤记录等。
- 证据材料：加班记录、同事的证人证言等，以证明加班事实及未支付加班工资的情况。
- 其他可能需要的材料：如送达地址确认书等。
在准备这些材料时，张三需要确保所有材料的真实性、完整性和合法性，并按照仲裁机构的要求准备格式和份数。如有需要，他还可以咨询专业律师以获取更详细的指导和帮助。