对交通事故定责不服时，当事人可以通过申请复核或提起诉讼两种主要途径来维护自身合法权益。以下是具体分析和建议：
一、申请复核
时间限制与申请方式：
- 当事人自收到道路交通事故认定书或道路交通事故证明之日起三日内，需向原公安机关交通管理部门或上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。逾期提交将不予受理，并会书面通知申请人。
- 复核申请应明确载明复核请求、理由及主要证据，如事故现场照片、视频、目击者证言等，并提交《复核申请书》、事故当事人身份证复印件等材料。若不能亲自办理，还需提供委托书、受委托人身份证复印件及关系证明文件。
复核流程与处理：
- 上一级公安机关交通管理部门将在受理复核申请之日起三十日内，对复核内容进行审查，包括事故认定的事实是否清楚、证据是否确实充分、适用法律是否正确、责任划分是否公正、调查及认定程序是否合法等。
- 复核结果可能包括维持原道路交通事故认定、责令原办案单位重新调查、认定等。如需重新检验、鉴定，原办案单位应在检验报告、鉴定意见确定后五日内重新制作认定书。
二、提起诉讼
适用情况：
- 若当事人在复核期限内未申请复核，或对复核结果不满，可在涉及交通事故的民事赔偿诉讼阶段提出异议。
具体做法与法院审查：
- 当事人需向法庭阐明对交通事故定责不服的理由，并提供充分证据支持自己的观点，如新的事故现场监控视频、证人证言等。
- 法院将对事故责任认定书进行全面审查，若发现有充分证据证明其存在错误，法院可根据查明的事实重新划分事故责任。法院在判决时，不完全依赖交通事故责任认定书，而是根据事实和法律重新确定责任比例。
三、注意事项与建议
及时采取行动：
- 对责任认定不服时，应及时申请复核或提起诉讼，以免错过法定期限。复核申请期限为三日，务必注意时间节点。
保留相关证据：
- 收集和保留与事故相关的所有证据，包括现场照片、视频、证人信息、医疗记录等，以备复核或诉讼之需。这些证据在复核或诉讼过程中将起到关键作用。
了解法律程序：
- 熟悉相关法律程序和规定，如复核申请的流程、诉讼的提起和审理过程等，以便更好地维护自身权益。
寻求专业帮助：
- 在整个过程中，可考虑聘请专业律师提供法律支持。律师能够提供专业的法律意见和建议，协助准备证据材料，指导如何起诉及应对庭审，共同努力争取公正的结果。
示例说明：
假设张先生在交通事故中被认定为主要责任方，但他认为对方也存在过错，对责任认定不服。张先生可以在收到事故认定书之日起三日内，向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请，并附上相关证据。若复核结果仍不满意，张先生可在民事诉讼中继续提出异议，并提供新证据支持自己的观点。法院将根据查明的事实和法律规定，重新划分事故责任。
综上所述，对交通事故定责不服时，当事人应充分利用法律赋予的权利，通过申请复核或提起诉讼等途径来维护自身合法权益。同时，及时采取行动、保留相关证据并了解法律程序是至关重要的。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。