您好，关于离职证明的开具时间，这是一个涉及劳动者权益的重要问题。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，我来为您详细解答：
离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。这是法律对用人单位的明确要求，旨在保障劳动者的合法权益。具体来说，当您与用人单位的劳动合同关系结束时，无论是您主动辞职还是被用人单位解雇，用人单位都有义务在此时为您开具离职证明。
如果劳动者已离开单位，用人单位可以书面通知其领取离职证明。这意味着，即使您已经离开了原工作单位，用人单位仍然需要通过书面形式通知您来领取离职证明，确保您能够及时获得这一重要文件。
离职证明的重要性：
失业登记：根据《失业保险条例》的规定，离职证明是劳动者进行失业登记的必备条件。没有离职证明，您可能无法办理失业登记，进而无法享受失业待遇。
求职便利：在再次求职时，新用人单位通常会要求您提供离职证明，以确认您与原用人单位的劳动关系已经终结。没有离职证明可能会让新用人单位心存顾虑，影响您的求职成功率。
权益保障：离职证明还关系到您工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等权益问题。因此，及时获得离职证明对于保障您的合法权益至关重要。
如果用人单位未按时开具离职证明：
根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十九条的规定，如果用人单位违反法律规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。这意味着，如果用人单位未按时为您开具离职证明，您有权向劳动行政部门投诉，并要求用人单位承担相应的赔偿责任。
综上所述，离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。如果用人单位未按时开具，您有权要求其开具，并可以向劳动行政部门投诉以维护自己的合法权益。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。