保密协议在职期间签订，离职后仍然有效。这一结论主要基于以下法律分析和实际考量：
一、法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条：
- 该条款明确规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。
- 对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。这体现了法律对离职后保密义务的重视。
《中华人民共和国劳动合同法》第二十四条：
- 该条款进一步明确了竞业限制的人员范围、地域范围和期限，强调了在解除或者终止劳动合同后，竞业限制人员到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位工作，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务的竞业限制期限不得超过二年。这间接说明了保密义务在离职后的持续有效性。
《中华人民共和国民法典》的相关规定：
- 保密协议作为一种合同，其效力并不因劳动合同的解除或终止而消灭。只要保密协议的内容合法合规，且保密期限未过，离职员工就需继续遵守协议中的保密条款。
二、保密协议的有效条件
- 双方自愿签订：保密协议必须是用人单位与劳动者在平等自愿的基础上签订的，不存在欺诈、胁迫等情形。
- 内容合法合规：保密协议的内容必须符合国家法律法规的规定，不得侵犯劳动者的合法权益。例如，保密协议不得约定过长的保密期限或过高的违约金，以免损害劳动者的利益。
- 明确保密信息范围：保密协议应明确约定需要保密的信息范围，如技术信息、经营信息等。这有助于劳动者明确自己的保密义务，避免不必要的纠纷。
- 约定保密期限：保密协议可以约定保密期限，该期限可以是在职期间及离职后的一段时间内。即使未明确约定保密期限，劳动者在离职后仍应承担保密义务，但保密期限应合理，不得过长。
三、离职后保密义务的具体表现
- 不得泄露商业秘密：劳动者在离职后，不得将原单位的商业秘密泄露给任何第三方，包括竞争对手、合作伙伴或亲友等。
- 不得使用商业秘密：劳动者在离职后，未经原单位同意，不得使用原单位的商业秘密为自己或他人谋取利益。例如，不得利用原单位的技术信息开发新产品或提供服务。
- 配合原单位保密措施：劳动者在离职后，应配合原单位采取的保密措施，如返还涉密资料、删除电子数据等。这有助于保护原单位的商业秘密不被泄露或滥用。
四、违约责任
若离职员工违反保密协议约定，泄露商业秘密等保密信息，用人单位有权追究其法律责任。违约责任包括但不限于赔偿因违约行为给用人单位造成的损失，情节严重的还可能涉及刑事责任。例如，根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，侵犯商业秘密罪可处三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金；造成特别严重后果的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金。
五、实际建议
- 详细审查保密协议：离职员工在离职前应详细审查保密协议的内容，明确自己需要履行的保密责任和义务。
- 严格遵守保密规定：在新工作中，离职员工应严格遵守保密规定，避免泄露原公司的保密信息。如遇到与保密有关的问题或冲突，应及时与原公司或法律顾问进行沟通。
- 定期自查自纠：离职员工应定期进行自查自纠，确保自己的行为没有违反保密协议。这有助于及时发现并纠正潜在的问题，避免不必要的法律纠纷。
总结来说，保密协议在职期间签订，离职后仍然有效。离职员工应严格遵守保密协议中的各项约定，以避免可能的法律责任和经济损失。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。