商家在网上购物时故意发错物品，这一行为是违法的。以下从不同角度对此问题进行分析：
合同违约角度：
- 在网上购物过程中，消费者与商家之间形成了买卖合同关系。商家有义务按照合同约定的规格、数量、质量等条件交付商品。
- 如果商家故意发错物品，即未按照合同约定履行交付义务，这构成了合同违约。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，违约方应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。
消费者权益保护角度：
- 消费者在网上购物时享有知情权、选择权、公平交易权等基本权益。商家故意发错物品，侵犯了消费者的公平交易权，因为消费者并未得到其原本期望购买的商品。
- 根据《中华人民共和国消费者权益保护法》的规定，经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍；增加赔偿的金额不足五百元的，为五百元。
欺诈行为角度：
- 如果商家故意发错物品是出于欺诈目的，例如为了清库存、处理瑕疵品等，而故意误导消费者，那么这种行为还可能构成欺诈。
- 欺诈行为不仅违反了民事法律，还可能触犯刑事法律。在情节严重的情况下，商家可能面临刑事处罚，如诈骗罪等。不过，这通常需要达到一定的数额标准或情节严重程度。
法律建议：
- 如果消费者遇到商家故意发错物品的情况，首先应当与商家进行沟通，要求商家按照合同约定履行交付义务或者进行退换货处理。
- 如果商家拒绝履行义务或者沟通无果，消费者可以向电商平台投诉，要求平台介入处理。
- 同时，消费者也可以保留好相关证据，如订单信息、商品照片、沟通记录等，以便在必要时向消费者协会或者有关行政部门投诉，甚至通过法律途径维护自己的合法权益。
可能后果：
- 商家可能面临民事赔偿，包括退换货、赔偿损失等。
- 如果商家的行为构成欺诈，还可能面临行政处罚，如罚款、吊销营业执照等。
- 在情节严重的情况下，商家还可能触犯刑事法律，面临刑事处罚。
综上所述，商家在网上购物时故意发错物品是违法的，消费者有权要求商家承担相应的法律责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。