您好，针对您离职后公司未解除办税员关联关系的问题，您是可以自行申请解除的。以下是具体的操作步骤，供您参考：
登录新电子税务局： 您需要以自然人的身份登录到新电子税务局系统。
进入解除关联功能： 登录后，在系统界面中找到并点击【我要办税】—【综合信息报告】—【解除相关人员关联关系】这一功能选项。
选择解除关联： 在展示的自然人关联的纳税人信息中，找到您需要解除关联的公司，并点击【解除关联】按钮。
选择解除原因并上传资料： 系统会展示解除原因的选择框，您需要选择【离职后原任职单位未及时报告税务机关维护】作为解除原因。同时，根据系统提示，您需要上传离职证明或其他可以证明您已经离职的资料。
填写个人声明并提交： 跳转到个人声明界面后，您需要选择【离职时间】，并点击【上传】按钮上传之前准备好的离职证明等资料。确认无误后，点击【确定】按钮提交申请。
查看办理进度： 提交成功后，系统会提示您“申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。您可以通过【办税进度及结果信息查询】模块来查看办理情况和进度。
在整个过程中，请确保您上传的资料真实有效，并按照系统提示逐步操作。如果审核过程中有任何问题或需要补充资料，税务机关会及时与您联系。希望这些信息能够帮助您顺利解除与原公司的办税员关联关系。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时咨询。