当无证无牌的三轮车和电动车相撞时，赔偿问题确实比较复杂，因为它不仅涉及到民事赔偿，还可能涉及到行政处罚。以下是我为您详细梳理的赔偿流程和相关注意事项：
一、民事赔偿部分
责任认定：
- 首先，需要报警并由交警部门对事故进行责任认定。这是后续赔偿的基础，因为赔偿的多少和责任划分直接相关。
- 如果对方被认定为全责，那么对方需要承担您因事故导致的所有合理损失。
赔偿范围：
- 财产损失：包括车辆维修费用、车辆贬值损失（如果事故导致车辆市场价值显著降低，需通过专业鉴定机构评估确定）以及其他直接财产损失（如车上货物损坏等）。
- 人身伤害：如果事故导致您或他人受伤，对方需要赔偿医疗费用、误工费、护理费、交通费、住宿费和伙食补助费等。如果造成残疾，还需要赔偿残疾赔偿金和精神损害抚慰金。
赔偿途径：
- 协商赔偿：在责任认定明确后，您可以与对方协商赔偿事宜，并签订赔偿协议。
- 保险理赔：如果对方有购买交强险或商业第三者责任险，您可以向对方保险公司提出理赔申请。先由交强险赔偿，不足部分由商业第三者责任险赔偿。
- 诉讼索赔：如果协商不成或保险理赔不足以弥补您的损失，您可以向人民法院提起诉讼，要求对方承担赔偿责任。
二、行政处罚部分
- 无证驾驶处罚：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，无证驾驶电动三轮车属于违法行为。您可能会面临罚款（二百元以上二千元以下）、拘留（十五日以下）以及车辆扣押等行政处罚。
- 无牌车辆处理：无牌车辆上路也是违法的，交警部门可能会对车辆进行扣押，并要求您补办相关手续或接受相应处罚。
三、建议与注意事项
- 确保安全并报警：事故发生后，首先要确保自身和他人的安全，然后立即报警。交警部门会出具责任认定书，这是后续赔偿的重要依据。
- 保留证据：收集并保留所有与事故相关的证据，如现场照片、医疗记录、维修发票等。这些证据在协商赔偿或诉讼索赔时非常重要。
- 理性沟通：在处理事故时，保持冷静和理性，与对方和交警部门积极沟通。避免情绪化行为导致事态升级。
- 寻求法律帮助：如果您对赔偿流程或法律条款不熟悉，建议咨询专业律师或法律援助机构，以获取更详细的法律建议和帮助。
综上所述，无证无牌的三轮车和电动车相撞时，赔偿问题涉及多个方面。希望以上信息能对您有所帮助，并建议您在处理此类事故时保持谨慎和理性。