日用百货店销售火碱（氢氧化钠）是否会被罚款，需结合具体情况判断，但通常存在被处罚的风险。以下从不同角度详细分析：

1. 火碱的性质与销售限制

火碱（氢氧化钠）属于强腐蚀性化学品，具有高度危险性。根据《危险化学品安全管理条例》第三条，火碱被明确列为危险化学品，其生产、储存、使用、经营和运输均需严格遵守国家规定。
关键点：

• 若日用百货店未取得《危险化学品经营许可证》，擅自销售火碱，属于违法行为，可能面临罚款、没收违法所得，甚至责令停业整顿或吊销营业执照。
  
• 即使取得许可证，也需严格遵守销售范围、储存条件等规定，否则仍可能被处罚。

2. 销售场景与处罚依据

• 无证销售：
  根据《危险化学品安全管理条例》第七十七条，未取得经营许可证从事危险化学品经营的，由安全生产监督管理部门责令停止经营活动，没收违法经营的危险化学品以及违法所得，并处10万元以上20万元以下的罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。
  示例：若百货店未申请许可证即销售火碱，可能直接面临10万元以上罚款。

• 超范围销售：
  即使持有许可证，若许可证范围不包括火碱，或销售数量、方式超出规定（如向个人销售），也可能被认定为违规，面临警告、罚款或吊销许可证。

• 未履行安全义务：
  根据《消费者权益保护法》第十八条，经营者需确保商品符合安全标准。火碱作为危险品，若未在包装上标注警示标志、未提供安全使用说明，或销售给无资质的购买者（如个人用于非法用途），可能因侵害消费者安全权被处罚。

3. 其他潜在法律风险

• 刑事责任：
  若销售火碱导致他人人身伤害或重大财产损失（如用于非法制造毒品、爆炸物），可能触犯《刑法》第一百二十五条（非法制造、买卖、运输、储存危险物质罪）或第二百三十五条（过失致人重伤罪），承担刑事责任。

• 民事赔偿：
  若购买者因使用火碱受伤（如清洁时未佩戴防护装备），百货店可能因未尽安全提示义务被要求赔偿医疗费、误工费等损失。

4. 合规建议

• 核查资质：
  若计划销售火碱，需先向当地应急管理部门申请《危险化学品经营许可证》，并确保经营范围包含氢氧化钠。

• 严格管理：

  • 储存火碱的场所需符合防火、防爆、防腐蚀要求，配备安全设施。
    
  • 销售时需核实购买者资质（如企业需提供用途证明），并留存交易记录。
    
  • 在包装上明确标注“腐蚀性物品”“远离儿童”等警示标志，并提供安全使用说明。
    

• 替代方案：
  若火碱非核心商品，建议下架或替换为安全性更高的清洁产品（如小苏打、柠檬酸），以降低法律风险。

总结：日用百货店销售火碱存在较高法律风险，尤其是无证销售或未履行安全义务时。建议立即核查资质并规范经营，如有疑问可直接向我咨询具体合规流程。