五人车坐六人属于超员载客的违法行为，将面临行政处罚，具体处罚措施根据超员比例和情节严重程度确定。以下是详细分析：

1. 超员比例计算与定性
   根据《道路交通安全法》及实施条例，车辆核载人数以行驶证标注为准。五人车坐六人，超员比例为20%（1人÷5人×100%），属于“超过核定人数20%以上未达50%”的情形。

2. 行政处罚标准

   • 罚款：依据《道路交通安全法》第九十二条，驾驶营运客车（不含公共汽车）、校车以外的载客汽车载人超过核定人数未达20%的，罚100元记3分；超过20%以上未达50%的，罚200元记6分。
     
   • 其他措施：交警可扣留机动车至违法状态消除（如超员人员转运），并可能对驾驶人进行批评教育或要求参加交通安全学习。

3. 特殊情形加重处罚

   • 若车辆为营运客车（如出租车、网约车），超员20%以上未达50%的，罚500元记12分；超员50%以上的，罚2000元记12分并可吊销驾照。
     
   • 若超员导致重大交通事故，可能构成交通肇事罪，需承担刑事责任。

4. 实务建议

   • 驾驶人应严格核对车辆核载人数，避免侥幸心理。
     
   • 乘客有权拒绝乘坐超员车辆，并向交警或交通部门举报（举报电话122）。
     
   • 若已因超员被处罚，需及时处理违章记录，避免影响驾照审验或车辆年检。

温馨提示：超员会显著增加车辆制动距离、降低操控稳定性，极易引发群死群伤事故。安全无小事，请务必遵守载客规定。如有其他交通法律问题，欢迎直接向我咨询。