在高速上超员并发生事故的情况下，赔偿责任的确定及赔偿方式是一个相对复杂但关键的问题。以下是我为您详细梳理的解答：
一、赔偿责任的确定
交通事故责任认定：
- 公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对事故发生的作用及过错程度，来确定各自的责任。超员作为违法行为，通常会影响责任认定，可能导致违法方被认定为承担全部、主要或同等责任。
保险责任认定：
- 交强险：无论被保险人是否有责，保险公司都需在交强险责任限额内进行赔偿。这包括死亡伤残赔偿限额（通常为18万）、医疗费用赔偿限额（1.8万）和财产损失赔偿限额（0.2万）。若被保险人无责任，则限额相应降低。
- 商业险：赔偿则依据保险合同条款。超员可能影响赔偿比例，甚至在某些情况下导致保险公司拒赔。具体赔偿比例需根据事故责任和合同条款来确定。
二、赔偿项目
赔偿项目主要分为人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金（若受害人致残）、死亡赔偿金（若受害人死亡）、精神损害抚慰金以及其他相关费用（如残疾辅助器具费、被扶养人生活费等）。
财产损害赔偿：
- 主要涉及车辆维修费、车内物品损失、施救费以及车辆重置费（若车辆灭失或无法修复）等。
三、赔偿方式
交强险先行赔付：
- 在交强险责任限额内，由保险公司直接向受害人进行赔偿。
商业险按责任比例赔偿：
- 超出交强险限额的部分，根据事故责任比例和保险合同约定，由保险公司进行赔偿。例如，若被认定为主要责任，则可能承担70%-80%的赔偿责任。
肇事者自行承担：
- 若赔偿金额超出交强险和商业险的限额，或者因超员等违法行为导致商业险拒赔，则超出部分由肇事者自行承担。
四、实际操作建议
立即报警并保护现场：
- 事故发生后，应立即报警并等待交警到场勘验和责任认定。同时，保护好现场，以便后续调查和理赔。
协商赔偿：
- 在责任明确后，双方当事人可尝试协商达成赔偿协议。这有助于快速解决纠纷，减少不必要的法律程序。
诉讼解决：
- 若协商不成，可通过诉讼方式解决。法院将依据证据和法律规定来判决责任，并确定赔偿金额。
及时联系保险公司：
- 在事故处理过程中，应及时联系保险公司进行理赔申请。提供必要的证明文件和资料，以便保险公司尽快进行赔付。
五、法律提醒
- 超员是严重的交通违法行为，不仅增加事故风险，还会受到行政处罚。因此，驾驶人应严格遵守交通规则，确保行车安全。
- 在购买保险时，应仔细阅读合同条款，了解保险责任和免责条款。这有助于在事故发生时，更好地维护自己的合法权益。
综上所述，高速超员发生事故后的赔偿责任复杂且全面。在处理此类事故时，应严格依法进行赔偿，确保受害人的合法权益得到充分保障。同时，驾驶人也应增强安全意识，遵守交通规则，以减少事故风险。