结论前置：聘用退休人员发生工伤时，赔偿责任和赔偿标准需根据退休人员的具体状况、是否享受养老保险待遇以及是否缴纳工伤保险费等因素来确定。以下是详细分析：

一、法律关系界定

1. 劳务关系为主：退休人员与用人单位之间通常构成劳务关系，而非劳动关系。这意味着在工伤事宜上，不直接适用《工伤保险条例》中关于工伤认定的规定，而是遵循《中华人民共和国民法典》中关于人身损害赔偿的相关规定。

2. 特殊情况下的劳动关系：若退休人员未办理退休手续或未享受养老保险待遇，并在工作期间受伤，根据相关规定，应视为工伤，此时可按《工伤保险条例》进行赔偿。但这种情况较为特殊，需具体分析。

二、赔偿责任主体

1. 用人单位责任：在大多数情况下，由于退休人员与用人单位构成劳务关系，因此用人单位需根据双方约定及过错情况承担相应的赔偿责任。这包括医疗费、护理费、交通费、营养费、误工费等因工伤造成的直接和间接损失。

2. 退休人员自身责任：若退休人员自身存在过错，如违反操作规程、未注意安全等，也需根据过错程度分担部分责任。

三、不同情境下的赔偿方式

1. 未享受养老保险待遇的退休人员：

   • 若被认定为工伤，则按《工伤保险条例》的规定进行赔偿，包括医疗费用、停工留薪期工资、护理费、伤残补助金等。
   • 若未被认定为工伤，则参照人身损害赔偿标准进行赔偿，赔偿项目与上述类似，但具体标准可能有所不同。

2. 已享受养老保险待遇的退休人员：

   • 返聘并缴纳工伤保险费：若用人单位为退休人员缴纳了工伤保险费，则按《工伤保险条例》的规定进行赔偿。
   • 返聘但未缴纳工伤保险费：则参照人身损害赔偿标准进行赔偿，包括医疗费、误工费（如实际收入减少）、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等。

3. 第三人侵权造成的伤害：

   • 退休人员有权要求侵权人赔偿各项费用，包括医疗费、护理费、交通费等。
   • 若用人单位存在过失，如未提供安全的工作环境等，也应承担相应的补充赔偿责任。

四、赔偿项目及标准（以人身损害赔偿为例）

1. 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证确定，必要时需举证治疗的必要性和合理性。
2. 误工费：退休人员如因伤导致实际收入减少，根据实际减少的收入计算。计算公式为：误工费 = 实际减少的收入 × 误工时间。
3. 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、期限确定。若护理人员无固定收入，可参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
4. 交通费：根据就医或转院治疗实际发生的费用计算，需提供正式票据。
5. 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准确定。
6. 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定，一般按一定标准（如每天XX元）乘以营养期限计算。
7. 残疾赔偿金：根据丧失劳动能力程度或伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度居民可支配收入标准计算。计算公式为：残疾赔偿金 = 受诉法院所在地上一年度居民可支配收入 × 伤残系数 × 赔偿年限（年龄每增加一岁减少一年）。

五、赔偿途径与建议

1. 协商解决：用人单位和退休人员可首先协商，达成一致后签订赔偿协议。这是最快捷、最经济的解决方式。
2. 民事诉讼：若协商不成，退休人员可向法院提起民事诉讼，提供证据证明事故经过、损害后果及劳务关系等。在诉讼过程中，建议寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。
3. 商业保险理赔：若用人单位为退休人员购买了商业保险（如意外伤害险），可先通过商业保险理赔，不足部分再由用人单位按上述原则赔偿。

总结与建议：聘用退休人员发生工伤时，赔偿责任和赔偿标准需根据具体情况来确定。建议用人单位在返聘退休人员时，明确双方的权利义务关系，包括工伤事故的处理方式等。同时，为退休人员购买适当的商业保险，以降低用工风险。若发生工伤事故，应及时送医并保存好相关证据，以便后续处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。