在处理机动车与行人发生交通事故，特别是行人承担主要责任的情况时，赔偿责任的划定是一个综合考量多方面因素的过程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，机动车与行人发生交通事故时，责任划分主要遵循无过错原则，即机动车一方通常需承担更多责任，除非能证明行人存在故意碰撞或明显过错。在行人承担主要责任的情况下，虽然行人的过错程度较大，但考虑到行人的弱势地位，机动车一方仍可能需承担一定比例的赔偿责任。
二、行人主责时的赔偿比例
行人明显违规：
- 若行人明显违反交通规则，如横穿马路、不走人行横道、闯红灯等，导致事故发生，行人可能承担主要责任。在此情况下，机动车一方可能承担40%-60%的赔偿责任，具体比例需根据行人的过错程度、机动车的避让措施等因素综合判断。
机动车存在一定过错：
- 即使行人承担主要责任，如果机动车在事故中也存在一定过错，如超速、未注意观察等，机动车一方的赔偿责任比例可能会相应增加。
机动车无过错情况下的补偿：
- 即便机动车在事故中无过错，但考虑到行人属于弱势群体，若行人因突发情况（如突然闯入机动车道）导致事故发生，且机动车驾驶员采取了紧急避让措施仍未能完全避免事故，机动车一方仍需承担不超过10%的赔偿责任，这是基于公平原则的补偿。
三、赔偿范围及依据
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，对于交通事故造成的人身损害，侵权人（即机动车一方或行人一方，根据责任划分确定）应当赔偿以下费用：
- 医疗费：包括治疗、康复等支出的合理费用。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定。
- 交通费：因就医或转院治疗实际发生的费用。
- 误工费：因误工减少的收入，根据受害人的误工时间和收入状况确定。
- 残疾赔偿金：若事故造成受害人残疾，根据残疾等级和当地经济水平确定。
- 死亡赔偿金：若事故造成受害人死亡，根据当地经济水平和受害人的年龄等因素确定。
四、责任认定程序及建议
报警并等待交警处理：
- 事故发生后，应立即报警并等待交警到达现场进行勘查、调查和责任认定。
收集证据：
- 在等待交警处理的过程中，可以收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续维权。
对责任认定不服可申请复核：
- 如果对交警部门出具的责任认定书不服，可以在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
寻求专业法律帮助：
- 处理此类事故时，建议寻求专业法律帮助，以确保自身权益得到充分保护。律师可以提供专业的法律分析和指导，帮助当事人更好地理解和应对复杂的法律责任问题。
综上所述，当机动车与行人发生交通事故且行人承担主要责任时，赔偿责任的划定需根据实际情况综合判断，并严格遵循相关法律法规的规定进行处理。在处理过程中，应确保公正、公平，充分保护受害者的合法权益。