结论：工人离职后，虽然法律没有强制要求必须签订解除劳动关系协议，但为了明确双方权利义务、保障自身权益，建议尽量签署。同时，无论是否签署协议，都应确保离职过程的合法性和有效性。
一、签署解除劳动关系协议的重要性
明确双方权利义务：
- 协议中可以详细列明工资结算、社保公积金停缴时间、经济补偿支付等关键条款，有效避免日后纠纷。例如，明确规定公司应在离职后特定时间内结清所有工资及未休年假折算费用，这对于工人来说是非常重要的权益保障。
- 对于存在经济补偿情形的离职（如协商一致解除、公司裁员等），协议能书面确认补偿金额、支付方式及时间，确保工人权益得到保障。
保障工人权益：
- 签订协议可减少用人单位拖欠工资、未及时办理手续等问题，降低工人维权时的举证难度。协议作为书面证据，有助于工人在必要时维护自身合法权益。
- 协议还能确保工人在离职后能够顺利办理社保转移、住房公积金提取等手续，避免因劳动关系未解除而带来的不便。
减少法律风险：
- 对公司而言，签署协议可确保解除劳动关系程序合法合规，防止工人事后以各种理由主张权益，减少劳动仲裁或诉讼风险。
- 对工人而言，协议能明确双方劳动关系彻底终结，避免后续潜在的法律纠纷，如因未解除劳动关系而导致的社保缴纳问题、新工作入职问题等。
二、不签署解除劳动关系协议的情况
事实清楚且无争议：
- 若离职原因简单明确，双方对所有事项已处理完毕且无异议，不签署协议理论上问题不大。但这种情况较为少见，且存在潜在风险，如公司事后反悔或工人遗忘某些权益等。
存在不合理或违法条款：
- 若协议中包含不合理或违法条款（如放弃应得经济补偿、不合理竞业限制等），工人有权拒绝签署，并可与公司协商修改或通过合法途径维权。在这种情况下，不签署协议是保护自身权益的必要手段。
法定离职情形：
- 工人依法提前三十日书面通知单位离职，或劳动合同到期未续签自动离职，虽然无需签订解除劳动合同协议，但建议工人仍要求公司出具离职证明，以证明双方劳动关系已解除。
三、离职时的其他注意事项
开具解除劳动关系证明：
- 单位应为工人开具解除劳动关系证明通知书，并办理离职手续。这是工人的法定权利，也是单位应尽的义务。若单位拒绝开具证明，工人可向当地劳动监察部门投诉举报。
办理档案和社保转移：
- 用人单位应在解除或终止劳动合同时出具相应证明，并在十五日内为工人办理档案和社会保险关系转移手续。工人应主动跟进办理进度，确保自身权益不受损害。
工作交接与经济补偿：
- 工人应按约定办理工作交接。若单位需支付经济补偿，应在办结工作交接时支付。工人应保留好相关证据，如工作交接单、经济补偿支付凭证等，以备不时之需。
四、若公司未解除劳动关系怎么办
若工人离职后发现公司未解除劳动关系，可采取以下措施：
与公司沟通协商：
- 首先尝试与原公司的人力资源部门进行友好沟通，明确要求公司及时办理劳动关系解除手续，并告知未解除关系带来的困扰。
向劳动监察部门投诉：
- 若与公司沟通无果，可向当地劳动监察部门提交书面投诉，要求公司办理劳动关系解除手续。投诉时应提供身份证复印件、劳动合同（如有）、离职相关证据（如辞职信、离职交接单等）。
申请劳动仲裁：
- 若劳动监察部门的介入未能解决问题，工人可向当地劳动仲裁委员会提交仲裁申请，要求确认劳动关系已解除并要求公司办理相关手续。仲裁时应提供全面、充分的证据支持自己的主张。
总结与建议：工人离职后，为了明确双方权利义务、保障自身权益，建议尽量签署解除劳动关系协议。同时，无论是否签署协议，都应确保离职过程的合法性和有效性。若公司未解除劳动关系，工人应积极采取措施维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。