离职时能否一次付清相关款项（如工资、经济补偿等），需视具体情况和双方约定而定，并非绝对能或不能成功。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律层面
工资支付：
- 根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。这意味着，在离职时，用人单位有义务结清劳动者的工资，通常应一次性支付。
- 例外情况：如果双方在劳动合同或相关协议中有特别约定，比如工资分期支付等，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位可能按照约定分期支付。但这种情况较为少见，且需要劳动者明确同意。
经济补偿：
- 对于因用人单位原因导致的离职（如裁员、合同到期不续签等），用人单位可能需要向劳动者支付经济补偿。经济补偿的支付方式和时间，通常也会在劳动合同或相关协议中约定。
- 一般情况：如果没有特别约定，经济补偿应在离职时一次性支付。
- 特殊情况：如果双方协商一致，也可以约定分期支付经济补偿，但需要确保该约定不违反法律法规的强制性规定，且劳动者明确同意。
二、实际操作层面
双方协商：
- 离职时款项的支付方式，很大程度上取决于双方的协商结果。如果劳动者希望一次性付清，而用人单位也同意，那么通常可以成功实现。
- 建议：在离职前，劳动者应与用人单位就款项支付方式进行明确沟通，并尽量达成书面协议，以避免后续纠纷。
用人单位财务状况：
- 有时候，用人单位可能因财务状况不佳而无法一次性支付所有款项。这种情况下，劳动者可能需要与用人单位协商分期支付方案，并关注用人单位的财务状况变化，以确保款项能够按时支付。
劳动者权益保护：
- 如果用人单位拒绝一次性支付或未按约定支付款项，劳动者可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径来维护自己的权益。
- 提醒：在采取法律行动前，劳动者应收集好相关证据，如劳动合同、工资条、离职证明等，以支持自己的主张。
三、可能的风险与应对
风险：
- 如果双方未就款项支付方式达成明确协议，或者用人单位未按约定支付款项，劳动者可能面临款项无法及时收回的风险。
- 另外，如果劳动者在离职后才发现用人单位存在拖欠工资或经济补偿等违法行为，可能需要花费更多时间和精力来维权。
应对：
- 预防：在离职前，劳动者应与用人单位就款项支付方式进行明确沟通，并尽量达成书面协议。
- 维权：如果用人单位未按约定支付款项，劳动者应及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的权益。
总结来说，离职时能否一次付清相关款项，取决于双方的约定、用人单位的财务状况以及劳动者的权益保护意识。为了确保自己的权益得到保障，劳动者应在离职前与用人单位就款项支付方式进行明确沟通，并尽量达成书面协议。如果遇到问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。