员工辞职时，确实需要签署和办理一些关键的文件和手续，以确保离职过程的合法性和顺畅性。以下是一个详细且清晰的解答：

首先，根据《中华人民共和国劳动法》的规定，员工在辞职时应当提前30日以书面形式通知用人单位。这是辞职的基本程序，也是解除劳动合同的条件。这一步骤中，员工需要撰写一份正式的辞职信或辞职申请，明确表达辞职的意愿，并注明预计的离职日期。这份书面通知是员工行使辞职权的重要依据，也是后续办理离职手续的基础。

接下来，在员工正式离职前，通常需要完成一系列的工作交接。这包括与接替工作的同事或团队进行详细的交接，确保工作的连续性和顺利进行。为了规范这一过程，人力资源部往往会制订一份离职员工交接工作表单，里面会明确列出需要交接的工作事项、进展进度、联系人以及后续工作的开展情况。员工需要认真填写这份表单，并与接替者进行确认，以确保所有工作都得到了妥善的交接。

在完成工作交接后，员工还需要关注个人档案、社保和公积金的转移或封存情况。这些与员工的个人权益密切相关，因此必须得到妥善的处理。人力资源部会协助员工办理这些手续，确保员工的档案、社保和公积金得到及时的转移或封存。

此外，在办理离职手续时，员工还需要与用人单位进行工资结算。为了明确工资结算的情况，避免后续的纠纷，建议员工与用人单位签订一份工资结算协议。这份协议中应明确列出已经结算的工资明细，并加以说明。同时，协议中还应明确说明“协议签订后，工资已经结算完毕，员工和公司之间不存在薪酬的异议”。

最后，当所有离职手续都办理完毕后，用人单位需要依法为员工开具解除劳动合同的证明。这份证明是员工离职的重要凭证，也是后续办理相关手续（如领取失业保险金、办理社保转移等）的必备材料。

综上所述，员工在辞职时需要签署和办理的文件和手续主要包括：书面辞职通知、离职员工交接工作表单、工资结算协议以及解除劳动合同的证明。这些文件和手续的办理是确保离职过程合法、顺畅的重要保障。