离职三年后，一般情况下不能申请劳动仲裁，但存在特殊情形的除外。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下的仲裁时效
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于已经离职的员工来说，如果自劳动关系终止之日起一年内未提出仲裁申请，且不存在时效中断或中止的情形，那么其申请劳动仲裁的权利将可能因超过时效而被驳回。
二、特殊情况下的仲裁时效处理
仲裁时效的中断：
- 定义与条件：仲裁时效的中断是指在仲裁时效期间内，因法定事由的发生而使已经经过的时效期间归于无效，待时效中断的事由消除后，仲裁时效期间重新计算。
- 实例说明：例如，劳动者在离职后半年内曾向用人单位主张过权利（如书面追讨拖欠的工资、未休年假工资等），或者向有关部门请求过权利救济（如向劳动监察部门投诉），或者用人单位同意过履行义务（如承诺支付欠款但未按期履行），这些行为都可能导致仲裁时效的中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算一年。因此，如果离职后一年内发生了时效中断的情形，那么即使离职已超过一年，劳动者仍然有权申请劳动仲裁。
仲裁时效的中止：
- 定义与条件：仲裁时效的中止则是指在仲裁时效期间的最后六个月内，因不可抗力或者其他障碍导致劳动者不能行使请求权的，仲裁时效中止。自中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。
- 实例说明：如果劳动者在离职后的仲裁时效期间最后六个月内因突发重大疾病住院治疗无法行使权利，这属于仲裁时效中止的情形。待劳动者病愈出院，剩余的仲裁时效期间继续计算。因此，如果存在时效中止的情形，且中止的原因消除后剩余的仲裁时效期间未超过一年，劳动者仍然有权申请劳动仲裁。
劳动关系存续期间拖欠劳动报酬的特殊情况：
- 如果用人单位在劳动关系存续期间拖欠劳动者的劳动报酬，劳动者申请仲裁不受一年仲裁时效期间的限制。但是，这并不意味着劳动者可以无限期地拖延申请仲裁的时间。一旦劳动关系终止，劳动者应当自劳动关系终止之日起一年内提出仲裁申请。不过，这一特殊规定并不适用于离职三年后的情况，因为即使劳动关系存续期间存在拖欠劳动报酬的情形，劳动者也需要在离职后一年内提出仲裁申请。
三、实际操作建议
收集证据：如果劳动者认为自己的权益受到了侵害，并希望通过劳动仲裁来维护自己的权益，应尽快收集相关证据，如劳动合同、工资条、工作记录、沟通记录等，以证明自己的权益受到侵害的事实。
咨询专业意见：在申请劳动仲裁前，劳动者可以向我咨询，了解具体的法律规定和申请流程，以及自己的权益和义务。
及时申请仲裁：如果确实存在时效中断或中止的情形，或者劳动者认为自己的权益受到了严重侵害且需要尽快解决，那么应及时向劳动仲裁机构提出仲裁申请，以免错过仲裁时效。
最后需要强调的是，离职三年后申请劳动仲裁的难度较大，因为一般情况下已经超过了仲裁时效。但是，如果存在时效中断或中止的情形，或者劳动者能够证明自己的权益受到了严重侵害且需要尽快解决，那么仍然有可能通过劳动仲裁来维护自己的权益。因此，建议劳动者在离职后尽快关注自己的权益问题，并在必要时及时采取行动。