结论前置：超市物品过期被顾客买走，一般情况下员工无需赔偿，赔偿责任应由超市作为经营者承担。但在特殊情况下，如员工存在故意或重大过失，或与超市有相关约定时，员工可能需承担部分赔偿责任。以下从多个角度进行详细分析：
一、法律责任分析
超市作为经营者的责任：
- 根据《消费者权益保护法》和《食品安全法》的相关规定，超市作为经营者，有义务确保销售的商品符合质量要求，包括不过期。若超市提供的商品存在欺诈行为或明知商品存在缺陷（包括过期）仍向消费者提供，应由超市承担相应的赔偿责任。
- 超市应建立完善的商品管理体系，包括采购、存储、销售和保质期监控等环节，以预防商品过期问题的发生。
员工的责任：
- 员工在正常履行工作职责时，只要遵守超市的规定和操作流程，通常不需对商品过期负责。员工的工作是执行超市的指令和规定，而非承担超市的经营风险。
- 然而，如果员工故意不执行超市的商品管理规定，或因严重疏忽导致商品长期过期未处理，可能需要承担一定赔偿责任。但这种情况下的赔偿比例应合理确定，且需有充分证据证明员工的故意或重大过失。
二、特殊情况下的责任承担
员工故意或重大过失：
- 如果员工明知商品已过期，却故意将其放在货架上销售，或者因严重疏忽（如长时间未检查货架商品）导致商品过期未被及时下架，员工可能需要承担部分赔偿责任。
- 在这种情况下，超市可以依据内部规章制度或劳动合同中的相关条款，对员工进行追责。但追责的前提是这些条款必须合法、合理，且员工在签订合同时已知悉并同意。
员工与超市的约定：
- 如果员工与超市签订的劳动合同或规章制度中明确规定员工对商品过期需承担责任，且该约定不违反法律法规的强制性规定，员工可能需按约定赔偿。
- 但需要注意的是，这种约定应公平合理，不能过分加重员工的负担。例如，不能约定员工需承担全部赔偿责任，而超市作为经营者却无需承担任何责任。
三、员工权益保护
- 如果超市要求员工对过期商品进行不合理赔偿，员工有权与超市协商解决。在协商过程中，员工可以要求超市提供充分的证据证明自己的过错，并据此确定合理的赔偿比例。
- 协商不成时，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。劳动监察部门或劳动仲裁机构将依法对争议进行调查和处理，确保员工的合法权益得到保障。
四、实际案例与启示
- 在实际案例中，法院通常会根据具体情况判断员工是否需承担赔偿责任。例如，如果员工能够证明自己已按照超市的规定和操作流程执行了商品管理任务，且没有故意或重大过失行为，法院可能会驳回超市对员工的赔偿请求。
- 这些案例启示我们，超市应建立健全的商品管理体系和员工培训机制，确保员工能够正确执行商品管理任务。同时，员工也应增强法律意识和责任意识，遵守超市的规定和操作流程，共同维护消费者权益和超市的正常运营。
总结与建议：超市物品过期被顾客买走时，赔偿责任主要由超市承担。员工在特定情况下（如故意或重大过失、与超市有相关约定）才可能需承担部分责任。作为员工，应了解自己的法律责任和权益保护途径；作为超市，应建立健全的商品管理体系和员工培训机制，以预防商品过期问题的发生。如果您在类似情况下遇到法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。